Способ получения полибензимидазолоксазолов1. 2настоящее изобретен'ие относится ik об-тетрааминов, бисортоаминофенолов и ди'кар-ласти получения термостойких и растворимыхбоповых кислот. при этом получают полиме- полимеров.ры с ^высокой тер-мостойкостью, растворяю- предлагается способ получения новых тер-щиеся в широком «руге органических раств'о-мостойких полимеров — юолибензимидазол-5 рителей.поли.меры образуются по следующей схеме:
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
22l278
Союз Соеетокик
Ссциалистическиз
Республик
О з -3 .и
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 02.11.1967 (№ 1130490/23-5) с лрисоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 10.1Х.1969. Бюллетень ¹ 28
Дата опубликования описания 25.11.1970
Кл. 39с, 15
Комитет по делам изобретений и открытий при Сосете Иинистроо
СССР
МПК С 08g
УДК 678.675.3(088,8) Авторы изобретения
Заявитель
В. В. Коршак, А. А. Изынеев, Г. М. Цейтлин и А. И. Павлов
Бурятский институт естественных наук Сибирского отделения
АН СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛОКСАЗОЛОВ
О! lP," ;н R 0 М
+-Еп С вЂ” н — С— — 0Н
0 0
H4N и н,м
ХН НЗЧ
XIH2 НО
N к
R—
Йаладензамидазплоксазол
Н
Ф 1 еде З вЂ” С вЂ” С вЂ” CH — — 0 — — C— (СН Н СеН у (Я- С С -СН,— -С- -С-;
СН, СН, И - -(CH,),— -(СН,(,-,-(CH,(,-i — "У-
ttt
R — апкап, арал
Настоящее изобретение относится к области получения термостойких и растворимых пол им ер ов.
Предлагается способ получения новых терN0cT0H KHx полимеров — (полибензимидазолоксазолов поликонденсацией ароматических тетрааминов, бисортоаминофенолов и дикарбоновых кислот. При этом получают полимеры с высокой термостойкостью, растворяющиеся в широком круге органических растворителей.
Полимеры образуются по следующей схеме:
221278
З0
11редмет изобретения
Составитель Л. Платонова
Редактор Л. ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор Г. С. Мухина
Заказ 412/19 Тираж 480 Подписное
Ц11ИИПИ Комитета по делам нзооре1е нн1 и открытий при Совете Министров СССР
Москва Ж-35, Ра шская наб., д. 4,5
Типоврафнп, lip. Сlllii НоВН, 2
В этой реакции применяют различные ароматические тетраамины и бисортоаминофенолы и любые производные дикарбоновых кислот. Реакцию полициклоконденсации ведут нагреван ием эквимолекулярных количеств бисортоаминофенола и тетраамина с 2М количеством производной дикарбоновой кислоты в токе азота, очищенного от кислорода, при темперагуре от 220 до 270 С в зависимости от строения исходных мономеров. Для получения полимеров с большим молекулярным весом последнюю стадию реакции проводят при пониженном давлении. Полученные полимеры стойки к действию ко нцентрированной сОлЯнОЙ кислоты, Они Обладают термостабильностью до 450 — 550 С.
Пример 1. Смесь из 1,07 г тетраамина дифенила, 1,29 г бис- (3-ахгино-4-гидроксифенил) -пропана и 3,54 г дифенилового эфира себациновой кислоты нагревают в токе очищенного азота при 220 †2 С в течение
0,5 час. После образования твердого расплава реакцию проводят при 270 С в течение 4 час.
Приведенная вязкость полученного полибензимидазолоксазола в концентрированной муравьиной кислоте 2,48. Полимер íà холоду растворяегоя,в,серной и муравьиной кислотах, трикрезоле, диметилсульфоксиде, при нагревании — полностью в пиридине и частично |в диметилформамиде, бензиловом спирте, нитробензоле и ледяной уксусной кислоте.
Пример 2. Смесь из 1,15 г тетраамина дифенилоксида, 1,08 г бис- (3-амино-4-гидроксифенила) и 2,98 г дифениладипит|ата нагревают,в токе очищенного азота при
220 — 260 С в течение 15 л1ик. После образования твердого расплава реакцию проводят
4,5 час при 265 — 270 С. Приведенная вязкость полученного полибензимидазолоксазола в ifi.ра вьиной кислоте 2,24. Полимер на холоду растворяется,в серной и муравьиной кислотах, трикрезоле, диметилсульфоксиде, диметилацетамиде, прH,íàãðåâàíèè — полностью в пиридине и диметилформамиде и частично в бензиловом спирте и нитробензоле.
Пример 3. Смесь из 1,07 г тетраамина дифенила, 1,29 г бис-(3-амино-4-гидроксифенил)-пропана и 3,18 г дифенилизофталата нагревают в токе очищенного азота при 250—
260 С в течение 15 лик. После образования твердого расплава реакцию полициклизации проводят 5 час при 270 С. Приведенная вязкость полученного полимера в муравьиной кислоте 0,15.
Полимер тщательно измельчают, вновь загружают в конденсационную пробирку и прогревают в вакууме 1 м.и рт. ст. при температуре 270 †3 С,в течение 8 час. Приведенная вязкость прогретого в вакууме полимера 0,85 (в муравьиной кислоте).
Полибензимидазолоксазол до прогрева в вакууме,на холоду растворяется в серной и муравьиной кислотах, диметилсульфок сиде, частично в трикрезоле, диметилформамиде, при нагревании — полностью в пиридине и частично в ледяной уксусной .кислоте, бензиловом спирте и нитробензоле.
П р и if е р 4. Смесь из 1,14 г тетраамина дифенилметана, 1,29 г бис- (3-амино-4-гидроксифенил)-пропана и 4,19 г дифенилового эфира 4,4-дикарбоксидифенилоксида полициклизуют по методике, указанной в примере 3.
Приведенная .вязкость полученного полимера в муравьиной кислоте 0,20. Полибензимидазолоксазол растворяется на холоду в серной и муравьиной кислотах, диметилсульфоксиде, диметилформамиде, трикрезоле, при нагревании — в диметилацетамиде, пирндине, бензиловом спирте. После прогрева полимера в вакууме 1 лл рт. ст. при температурах 270—
330 С в гечение 6 час приведенная вязкость прогрегого полимера равна 0,42.
Пример 5. Смесь из 1,14 г тетраамина дифенилметана, 1,23 г бис- (3-амино-4-гидроксифеннл) -пропана и 2,02 г сеоациновой кислоты иолициклизуют по методике, приведенной в примере 1. Приведенная вязкость полимера в муравьиной кислоте 0,62. Растворимость полибензимидазолоксазола такая же, как в примере 1.
Пример б. Смесь из 1,07 г тетраамина дифенила, 1,29 г бис- (3-амино-4-гидроксифенил) -пропана, 1,77 г дифенилсебацината, 1,49 г дифениладипината полициклизуют,по примеру 1. Приведенная вязко ть полученного полиоензимидазолоксазола в муравьиной кислоте 2,32, растворимость полимера такая
IKe, IfBI4 B примере 1.
Спосîо получения Iloëèáåíçèifèäàçoëоксазолов, отличшощийся тем, гго, с целью расширения ассортимента термостойких и растворимых полимеров, ароматические тетраамины, бисортоаминофенолы и дикарбоновые кислоты конденсируют при температуре 220 — 270 С в распл3HO lB токе азота.
