Косметическая композиция для кератиновых материалов, способ их косметической обработки
Изобретение относится к косметическим композициям, содержащим в косметически приемлемой водной среде один анионный полимер и тройной акриловый сополимер, а также к применению этих композиций для обработки кератиновых материалов. Тройной акриловый сополимер содержит a) приблизительно 20-70 мас. % карбоновой кислоты с ,
-моноэтиленовой ненасыщенностью; b) приблизительно 20-80 мас.% отличного от компонента (а) мономера с моноэтиленовой ненасыщенностью, не обладающего поверхностно-активными свойствами, и c) приблизительно 0,5-60,0% неоинного уретанового мономера, представляющего собой продукт реакции неионного одноатомного ПАВ с моноизоцианатом с моноэтиленовой ненасыщенностью. Изобретение, в частности, относится к несмываемым средствам для волос, таким как гели, пены, лаки, а также к солнцезащитным композициям. Изобретение позволяет получить составы, которые нежирны, хорошо распределяются по коже и волосам, придавая им мягкость и способность расчесываться, обладают хорошими фиксирующими свойствами. 2 с. и 24 з.п.ф-лы.
Изобретение относится к косметическим композициям, содержащим в комбинации по меньшей мере один анионный полимер и один тройной акриловый сополимер, а также к применению этих композиций для обработки кератиновых материалов, в частности кожи и волос.
Анионные полимеры обычно применяют из-за их фиксирующих свойств, в частности, в составах гелей для укладки и фиксации волос. Для целей ухода и укладки целесообразно приготовление композиций, содержащих анионные полимеры, которые обладают повышенной вязкостью и представляют собой хорошо распределяющиеся густые гели. Обычно такие свойства достигаются применением загущающих и/или гелеобразующих полимеров. Однако введение анионных полимеров в загустители часто приводит к проблемам разжижения и к потере прозрачности носителя, в результате чего косметическая эффективность получаемых средств для ухода и укладки волос иногда бывает недостаточной. Известны загущающие и/или гелеобразующие полимеры, имеющие в углеродной цепи гидрофильную часть и гидрофобную часть, представляющую собой жирную цепь, как, например, продукт РЕ-MULEN TRI, поставляемый фирмой GOODRICH или полимеры ACRYSOL, поставляемые фирмой ROHM & HAAS. Полимер PEMULEN TRI, применяемый в сочетании с анионными полимерами, не позволяет получить гель с нужной текстурой и прозрачностью и не дает хороших результатов в плане косметики, в частности, в том, что касается фиксирующей способности, расчесываемости волос, мягкости и естественности при прикосновении. Полимер ACRYSOL 44 в сочетании с анионными полимерами дает текучий и мутный продукт. Заявитель неожиданным образом обнаружил, что, используя в комбинации с анионными полимерами новое семейство загущающих и/или гелеобразующих полимеров, можно получить косметические составы с нужной вязкостью при относительно невысоком рН, которые непастообразны, нежирны, хорошо распределяются по коже и волосам, придавая им хорошую мягкость и способность расчесываться, обладая при этом хорошими фиксирующими свойствами. Таким образом, предметом настоящего изобретения являются косметические композиции для обработки кератиновых материалов, содержащие в косметически приемлемом водном носителе по меньшей мере один анионный полимер и один тройной акриловый сополимер, который ниже будет описан более подробно. Этот полимер позволяет, в частности, получать водные или водно-органические композиции, смываемые или не смываемые содержащие косметически приемлемые растворители, начиная от желатинированных продуктов до твердых палочек. Преимуществами тройного сополимера являются его способности оставаться устойчивым в электролитной среде и обладать очень высокой загущающей способностью при рН










в которой n обозначает целое число от 0 до 10, А обозначает метиленовую группу, которая может быть связана с атомом углерода ненасыщенной группы или с соседней метиленовой группой в том случае, когда n > 1, через гетероатомы такой как кислород или сера, R1 обозначает атом водорода, фенильную или бензильную группу, 2 - атом водорода, низший алкил или карбоксил, R3 - атом водорода, низший алкил, группу -СН2СООН, фенил или бензил. В приведенной выше формуле низший алкильный радикал обозначает преимущественно группу с 1-4 атомами углерода, чаще всего метил и этил. Предпочтительными анионными полимерами с карбоксильными группами являются следующие. A) Гомо- или сополимеры акриловой или метакриловой кислот или их соли, в частности продукты, выпускаемые фирмой ALLIED COLLOID под названием VERSICOL Е или VERSICOL К и продукт ULTRAHOLD фирмы BASF; сополимеры акриловой кислоты и акриламида, выпускаемые в виде натриевых солей фирмой HERCULES под названиями RETEN 421, RETEN 432 или RETEN 425; натриевые соли полигидроксикарбоновых кислот. B) Сополимеры акриловой или метакриловой кислот с по меньшей мере одним моноэтиленовым мономером, таким как этилен, стирол, сложные виниловые эфиры, эфиры акриловой или метакриловой кислот, акриламид или его производные и винилпир-ролидон, которые могут быть привиты на полиалкиленгликоль, например, полиэтиленгликоль, и возможно поперечно сшиты, такие полимеры, в частности, описаны во французском патенте 1222944 и германской заявке 2330956. Полимеры этого типа, имеющие в цепи акриламидное структурное звено, которое может быть алкилировано или гидроксиалкилировано по атому азота, описаны, в частности, в патентах FR 2360615 и FR 2432528 и предлагаются под назанием QUADRAMER фирмой AMERICAN CYANA-MID. Можно также назвать сополимеры акриловой килсоты и C1-С4-алкилметакрилата и тройные сополимеры винилпирролидона, (мет)акриловой кислоты и С1-С20-алкил(мет)акрилата, например, лаурил(мет)акрилата такого, который выпускается фирмой ISP над названием ACRYLIDONE LM, трет-бутил(мет)акрилат, например, LUVIFLEX VBM 70 фирмы BASF или метил(мет)акрилат, такой как STEPANHOLD EXTRA, поставляемый фирмой STEPAN. Можно также назвать сополимеры метакриловой кислоты и этилакрилата, такие как выпускаемые фирмой BASF под названием LUVIMER МАЕХ и тройные сополимеры метакриловая кислота/этилакрилат/трет-бутилакрилат, такие как поставляемый фирмой BASF продукт LUVIMER 100Р. С) Сополимеры - производные кретоновой кислоты, такие как те, которые содержат в своей цепи в качестве структурных звеньев винилацетатные или винилпропионатные звенья и, возможно, другие мономеры, такие как аллиловые или металлиловые сложные эфиры, простой виниловый эфир или виниловый эфир насыщенной карбоновой кислоты с длинной нормальной или разветвленной углеводородной цепью, например цепью, содержащей не менее 5 атомов углерода, причем эти полимеры могут быть привиты на полиэтиленгликоль и поперечно сшиты; а также виниловый, аллиловый или металлиловый эфиры


- сополимеров, содержащих (i) по меньшей мере одну малеиновую, фумаровую или итаконовую кислоту или ангидрид одной из этих кислот и (ii) по меньшей мере один мономер, выбранный из сложных или простых виниловых эфиров, винилгалогенидов, фенилвиниловых производных, акриловой кислоты и ее эфиров, причем ангидридные функции этих сополимеров могут быть моноэтерифицированы или моноамидированы. Такие полимеры, в частности, описаны в патентах US 2047398, 2723248, 2102113, патенте GB 839805 и выпускаются фирмой ISP, в частности, под названием GANTREZ AN, GANTREZ ES или AVANTAGE СР;
- сополимеров, содержащих (i) по меньшей мере один малеиновый, цитраконовый или итаконовый ангидрид и (ii) по меньшей мере один мономер, выбранный из сложных аллиловых или металлиловых эфиров, которые могут содержать в цепи одну или несколько групп акриламида, метакриламида,

- солей поливинилсульфокислот со средневесовыми молекулярными массами приблизительно от 1000 до 100000, а также их сополимеры с такими ненасыщенными сомономерам, как акриловая или метакриловая кислота и их эфиры, акриламид или его производные, простые виниловые эфиры ивинилпирролидон;
- солей полистиролсульфокислот, их которых натриевые соли, имеющие средневесовые молекулярные массы приблизительно 500000 и 100000, продаются фирмой NATIONAL STARCH под названиями, соответственно, FLEXAN 500 и FLEXAN 130. Эти соединения описаны в патенте FR 2198719;
- солей полиакриламидалкилсульфокислот, таких, которые описаны в патенте US 4128631, и более конкретно полиалкилами-доэтилпропансульфокислоты, выпускаемой фирмой HENKEL под названием COSMEDIA POLYMER HSP 1180 и поперечно сшитой полиакриламидометилпропансульфокислоты, частично (на 50%) нейтрализованной аммиаком, продаваемой фирмой HOECHST под названием HOSTACERIN AMPS. Согласно изобретению, анионные полимеры преимущественно выбирают из числа сополимеров акриловой или метакриловой кислоты с по меньшей мере одним моноэтиленовым мономером, которые могут быть привиты к полиалкиленгликолю, а также, возможно, подвергнуты поперечной сшивке, такие как тройной сополимер акриловая кислота/этилакрилат/N-трет-бутилакриламид, выпускаемый фирмой BASF под названием UL.TRAHOLD STRONG, сополимеры метакриловой кислоты и метилметкриалата, выпускаемые фирмой ROHM PHARMA под названием EUDRAGIT L, сополимер метакриловой кислоты и этилакрилата, выпускаемый фирмой BASF под названием LUVIMER MAEX, тройной сополимер винилпирролидон/акриловая кислота/лаурилметакрилат, вьшускаемый фирмой ISP под названием ACRYLIDONE LM, сополимеры - производные кротоновой кислоты, такие как тройной сополимер винилацет/виниловый эфир трет-бутилбензойной кислоты/кротоновая кислота, тройной сополимер кротоновая кислота/винилацетат/винилнеододеканоат, выпускаемый над названием Resine 28-29-30 фирмой NATIONAL STARCH, сополимер винилацетат/кротоновая кислота, выпускаемый фирмой BASF под названием LUVISET СА 66 и тройной сополимер винилацет/кротоновая кислота/полиэтиленгликоль, выпускаемый фирмой BASF под названием ARISTOFLEX А, сополимеры - производные малеиновой, фумаровой и итаконовой кислот или их ангидридов, такие как сополимер метилвинилового эфира и моноэтерифицированного малеинового ангидрида, поставляемый фирмой ISP под названием GANTREZ ES 425. Особенно предпочтительные анионные полимеры выбирают из числа следующих полимеров: тройной сополимер винилацетат/виниловый эфир трет-бутилбензойной кислоты/кротоновая кислота, сополимер метилвинилового эфира и моноэтерифицированного малеинового ангидрида, выпускаемый фирмой ISP под названием GANTREZ ES 425, сополимер метакриловой кислоты и метилметакрилата, выпускаемый фирмой ROHM PHARMA под названием EUDRAGIT L, сополимер метакриловой кислоты и этилакрилата, выпускаемый фирмой BASF под названием LUVIMER MAEX, и тройной сополимер винилпирролидон/акриловая кислота/лаурилметакрилат, выпускаемый фирмой ISP под названием ACRYLIDONE LM. Согласно изобретению можно также использовать анионные полимеры в виде латексов и псевдолатексов, т.е. в виде водных дисперсий нерастворимых частиц полимеров. Можно, например, использовать водную дисперсию, содержащую сополимер, образованный из одного или нескольких алкилак-рилатов, одного или нескольких алкилметакрилатов и из одной или нескольких карбоновых кислот этиленового ряда, имеющих от 3 до 5 атомов углерода, в то время как упомянутые алкильные радикалы содержат 1-5 атомов углерода и могут иметь гидроксильные заместители. Алкилакрилат преимущественно выбирают из метил-, этил-, пропил- и бутилакрилатов, из которых этилакрилат особенно предпочтителен. Концентрация алкилакрилата преимущественно составляет от 40 до 70, предпочтительно от 50 до 60% от общей массы сополимера. Алкилметакрилат преимущественно выбирают из метил-, этил-, пропил- и бутилметакрилатов, из которых метилметакрилат особенно предпочтителен. Концентрация алкилметакрилата преимущественно составляет от 30 до 50, предпочтительно от 30 до 40% от общей массы сополимера. Предпочтительными карбоновыми кислотами этиленового ряда являются кислоты акриловая, метакриловая, кротоновая, итаконовая или их смеси. Особенно предпочтительны акриловая и метакриловая кислоты. Согласно изобретению могут быть использованы соли названных карбоновых кислот. Концентрация этиленовых карбоновых кислот или их солей составляет преимущественно от 5 до 15, предпочтительно от 8 до 12% от общей массы сополимера. В наиболее предпочтительном способе осуществления изобретения акриловую кислоту применяют вместе с метакриловой кислотой, концентрация каждой из которых составляет от 2 до 10, а их суммарная концентрация не превышает 15% от общей массы сополимера. Сополимер может также содержать малые количества, то есть менее 10, предпочтительно менее 5 и еще более предпочтительно менее 2% полимеризующего мономера, отличного от названных выше. Согласно особенно предпочтительному способу осуществления изобретения используют сополимер, содержащий 50-60 маc.% этилакрилата, 30-40 маc.% метилметакрилата, 2-10 маc. % акриловой кислоты и 2-10 маc.% метакриловой кислоты, причем суммарная концентрация акриловой и метакриловой кислот не превышает 15% от общей массы сополимера. Такой сополимер описан, например, в заявке на патент ЕР-А-1590604, которая включена в настоящий документ в качестве ссылки. Водная дисперсия описанного выше акрилового сополимера, содержащего 25 маc.% сополимера этилакри-лат/метилметакрилат/метакриловая кислота/акриловая кислота поставляется, в частности, фирмой AMERCHOL под названием AMERHOLD DR-25. Согласно изобретению можно также использовать водную дисперсию сополимера гидроксиэтилметакрилат/метилметакрилат/метакриловая кислота/бутилакрилат, такого, каким, например, является продукт, поставляемый фирмой SEPPIC под названием ACUDYNE 255. Согласно изобретению можно также использовать водную дисперсию сополимера этилакрилат/метакриловая кислота/трет-бутилакрилат такого, какой, например, поставляется фирмой BASF под названием LUVIMER LOW VOC. Анионные полимеры применяются в композициях по изобретению в количествах от 0,01 до 20, предпочтительно от 0,1 до 8% от массы композиции. Композиции по изобретению содержат косметически приемлемую водную среду. рН этой среды может составлять от 3,5 до 11, предпочтительнее от 5,5 до 11, наиболее предпочтительно от 5,5 до 8,5. Косметически приемлемая среда композиций по изобретению более конкретно состоит из воды и, возможно, косметически приемлемых органических растворителей. Органические растворители могут составлять от 0,5 до 90% от общей массы композиции. Ими могут быть гидрофильные органические растворители, липофильные органические растворители, амфифильные растворители или их смеси. Из гидрофильных органических растворителей могут быть, например, названы нормальные или разветвленные низшие одноатомные спирты с 1-8 атомами углерода, полиэтиленгликоли, имеющие от 6 до 80 этиленоксидных звеньев, и полиолы. В качестве амфифильных органических растворителей могут быть названы производные полипропиленгликоля (ППГ), такие как эфиры полипропиленгликоля и жирной кислоты, эфиры ППГ и жирного спирта, например ППГ-23-олеиловый эфир и ППГ-36-олеат. В качестве липофильных органических растворителей могут быть, например, названы жирные эфиры, такие как диизопропила-дипат, диоктиладипат, алкилбензоаты, диоктилмалеат. Для того чтобы косметические композиции по изобретению были более приятны при использовании (более мягкие при нанесении, более питательные и в большей степени умягчающие), возможно добавление к среде композиций жировой фазы. Жировая фаза может составлять до 50% от общей массы композиции. Эта жировая фаза может содержать жидкое масло или воск или их смеси и может также содержать жирные кислоты, жирные спирты и эфиры жирных кислот. В качестве жидких масел могут быть использованы животные, растительные, минеральные или синтетические жидкие масла и, в частности, вазелиновое масло, парафиновое масло, изопарафины, поли-

Тройной сополимер метакриловая кислота/ метакрилат/диметил-м-изопропенилбензилизоцианат этоксилированного (40 оксиэтиленовых звеньев) бегенилового спирта в виде 25%-ной водной дисперсии - 0,5
Тройной сополимер винилацетат/виниловый эфир п-трет-бутилбензойной кислоты/кротоновая кислота (65/25/10) - 0,5
2-Амино-2-метилпропанол-1 до рН - 7,5
Отдушка, консервант, краситель - В дост. кол-ве
Деминерализованная вода - Остальное до 100
Получают густой, прозрачный, непастообразный и нежирный гель, очень хорошо распределяющийся по волосам. Этот гель придает волосам мягкость наощупь и хорошую способность к расчесыванию, обладая при этом хорошей фиксирующей способностью. Если названный выше тройной сополимер заменить таким же количеством полиуретана ACRYSOL 44 фирмы ROON и HAAS, то получается текучий и мутный гель. Если тройной сополимер заменить слитым сополимером акриловая кислота/С10/С30-алкилакрилат PEMULEN TR1, поставляемым фирмой GOODRICH, получают слегка пастообразный гель, обладающий очень посредственной фиксирующей способностью и гораздо худшими косметическими свойствами в отношении мягкости, естественности волос наощупь и их расчесываемости. Пример 2. Солнцезащитный гель с высокой степенью защиты, г:
4-трет-Бутил-4'-метокси (дибензоил) метан(PARASOL 1789, поставляемый фирмой ROCHE) - 2
Бензол-1,4-ди(3-метилиден-10-камфосульфоновая) кислота в виде 33%-ного водного раствора - 3
2-Этилгексиловый эфир 2-циано-3,3-дифенилакриловой кислоты (UVINUL N 539, поставляемый фирмой BASF) - 10
Тройной сополимер метакриловая кислота/ метилакрилат/диметил-м-изопропенилбензилизоцианат этоксилированного (40 оксиэтиленовых звеньев) бегенилового спирта в виде 25%-ной водной дисперсии, г активного вещества - 0,45
Поперечно сшитая и частично (на 50%) нейтрализованная аммиаком полиакриламидометилпропансульфокислота, поставляемая фирмой HOECHST под названием HOSTACERIN AMPS - 0,8
2, 2, 4, 4, 6, 6, 8-Гептаметилнонан - 9
Глицерин - 6
Пропиленгликоль - 6
Пятизамещенная натриевая соль этилендиаминтетра (метиленфосфоновой) кислоты в виде 33%-ного водного раствора - 0,3
Триэтаноламин - 0,85
Денатурированный 96%-ный этиловый спирт - 4,5
Стерилизованная деминерализованная вода - Остальное до 100
Получают маслянистый гель, хорошо распределяющийся по коже.
Формула изобретения







в которой R - С6-С30-алкил, С8-С30-аралкил;
R' - С1-С4-алкил;
n обозначает среднее число приблизительно от 5 до 150;
m обозначает среднее число приблизительно от 0 до 50 при условии, что n составляет по меньшей мере столько же, сколько m, a n + m = 5-150. 7. Композиция по п. 6, отличающаяся тем, что R выбирают из радикалов додецил, С18-С25-алкил и С8-С13-алкилфенил, m= 0 и n равен среднему числу в пределах приблизительно от 5 до 150. 8. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что моноизоцианат с моноэтиленовой ненасыщенностью, используемый для получения неионного уретанового мономера (с), представляет собой



где р = 6 - 150;
R1 - С18-С26-алкил, преимущественно нормальный С20-С24-алкил растительного происхождения, например докозил. 10. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что тройной акриловый сополимер содержится в концентрациях от 0,01 до 20,00 и предпочтительно 0,1 - 10,0% от общей массы композиции. 11. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что тройной анионный сополимер или сополимеры выбирают из числа полимеров, содержащих группы производных карбоновой, сульфоновой или фосфорной кислот. 12. Композиция по п. 11, отличающаяся тем, что анионные полимеры выбирают из полимеров, содержащих карбоксильные группы, происходящие от мономеров одно- или двухосновных ненасыщенных карбоновых кислот формулы

в которой n - целое число от 0 до 10;
А - метиленовая группа, которая может быть связана с атомом углерода ненасыщенной группы или с соседней метиленовой группой в том случае, когда n > 1, через гетероатом, такой, как кислород или сера;
R1 - атом водорода, фенильная или бензильная группа;
R2 - атом водорода, низший алкил или карбоксил;
R3 - атом водорода, низший алкил, группа -СН2СООН, фенил или бензил,
и полимеров, содержащих винилсульфоновые, стиролсульфоновые, нафталинсульфоновые или акриламидоалкил-сульфоновые звенья. 13. Композиция по п. 12, отличающаяся тем, что анионные полимеры выбирают из следующих соединений: A) гомо- или сополимеры акриловой или метакриловой кислоты или ее солей, сополимеры акриловой кислоты и акриламида или их солей и натриевые соли полигидроксикарбоновых кислот; B) сополимеры акриловой или метакриловой кислоты с по меньшей мере одним моноэтиленовым мономером, выбранным из этилена, стирола, сложных виниловых эфиров, эфиров акриловой или метакриловой кислоты, акриламида или его производных и винилпирролидона, которые могут быть привиты на полиалкиленгликоль и, возможно, поперечно сшиты; C) сополимеры - производные кротоновой кислоты, такие, как те, которые содержат в своей цепи в качестве структурных звеньев винилацетатные или винилпропионатные звенья и, возможно, другие мономеры, такие, как аллиловые или металлиловые сложные эфиры, простой виниловый эфир или виниловый эфир насыщенной карбоновой кислоты с длинной нормальной или разветвленной углеводородной цепью, содержащей по меньшей мере 5 атомов углерода, или виниловый, аллиловый или металлиловый эфиры


