Косметическая композиция, включающая, по крайней мере, один сополимер силикона и акрилата, и, по крайней мере, один привитой силиконовый сополимер
Описывается косметическая композиция, включающая, по крайней мере, один сополимер силикона и акрилата и, по крайней мере, один привитой силиконовый сополимер с полисилоксановым скелетом, к которому привиты не содержащие кремния органические мономеры, и способ сохранения или создания прически. Техническим результатом является улучшение фиксации волос при одновременном улучшении косметических свойств и устранение эффекта опудривания. 2 с. и 19 з.п. ф-лы.
Изобретение относится к косметической композиции, содержащей, по крайней мере, один особый сополимер силикона и акрилата и, по крайней мере, один привитой силиконовый (кремнийорганический) полимер с полисилоксановым скелетом, к которому привиты несиликоновые органические мономеры. Изобретение также относится к косметическому способу, в частности способу фиксации и/или сохранения прически, при котором используют вышеуказанную композицию, а также к применению этой композиции для получения косметического состава, предназначенного, в частности, для сохранения и/или создания прически.
Среди средств для волос, особенно тех, которые предназначены для создания и/или сохранения прически, наиболее широко распространенных на рынке косметики, следует назвать распыляемые композиции, состоящие преимущественно из раствора, чаще всего спиртового или водного, и одного или нескольких веществ. Если композиции предназначены для фиксации и/или сохранения прически, то этими веществами обычно являются полимерные смолы, функция которых заключается в создании склеивания между волосами и которые называются также фиксирующим материалом, используемым в смеси с различными косметическими добавками. Эти композиции обычно упакованы либо в аэрозольный баллон, пригодный для создания давления с помощью пропеллента, либо во флакон с дозатором. Также известны гели или муссы для волос, которые обычно наносят на смоченные волосы перед расчесыванием или укладкой волос. Для создания и фиксации прически затем осуществляют расчесывание круглой щеткой с феном или высушивание. Эти гели или муссы также могут содержать полимерные смолы. Однако эти композиции для волос часто обладают тем недостатком, что вызывают ухудшение косметических свойств волос. Так, волосы могут становиться непослушными, трудно расчесываемыми, терять свое качество на ощупь и свой приятный внешний вид. Следовательно, существует необходимость в создании композиций для укладки волос, которые обеспечивали бы хорошие косметические свойства, особенно в отношении расчесывания, мягкости и качества на ощупь. Кроме того, существенным недостатком таких композиций является то, что они создают эффект опудривания. В настоящем изобретении под "опудриванием" понимают склонность материала, получаемого путем высушивания композиции, к образованию пудры после его нанесения на волосы. Разумеется, пудра падает на плечи или одежду потребителя или остается на расческе или щетке, что является нежелательным. Следовательно, задачей изобретения является создание косметических композиций, в частности для укладки волос, которые не обладали бы вышеуказанными недостатками, но которые обеспечивали бы хорошую фиксацию прически при одновременном улучшении косметических свойств и с устранением эффекта опудривания. Заявитель неожиданно обнаружил, что эту задачу можно решить путем сочетания особых сополимеров силикона и акрилата с некоторыми особыми полимерами и использования этого сочетания в косметической композиции. Таким образом, объектом изобретения является косметическая композиция, включающая в косметически приемлемой среде по крайней мере один сополимер силикона и акрилата и по крайней мере один привитой силиконовый сополимер с полисилоксановым скелетом, к которому привиты не содержащие силиконовых групп органические мономеры, причем сополимер силикона и акрилата получен путем радикальной полимеризации по крайней мере одного мономера с двойной связью (а) в присутствии по крайней мере одного силиконового производного (б), включающего оксиалкиленированные группы. Другой объект изобретения относится к способу для ухода за волосами, в частности к способу фиксации и/или сохранения прически, при котором используют вышеуказанную композицию. Изобретение относится также к применению этой композиции для получения косметического состава для волос, предназначенного особенно для сохранения и/или создания прически. Сополимеры силикона и акрилата, которые особенно являются объектом настоящего изобретения, являются теми, которые описаны в международной заявке на патент 99/04750. В частности, предпочтителен сополимер, выпускаемый в продажу фирмой БАСФ под названием Luviflex Silk. Он представляет собой привитой сополимер трет.-бутилакрилата и метакриловой кислоты и кремнийорганического сополиола. Предпочтительно, мономер (а) отвечает формуле (Iа):







R2 выбирают из СН3 или группы:

R3 выбирают из СН3 или группы R2;
R4 выбирают из водорода, СН3 или групп:


R6 означает органическую группу с 1-40 атомами углерода, которая может содержать аминогруппы, карбоксильные группы или сульфонатные группы, и, если с=О, R6 означает анион неорганической кислоты;
радикалы R1 могут быть одинаковыми или разными и их выбирают из алифатических углеводородов с 1-20 атомами углерода, алифатических или циклоалифатических углеводородов с 3-20 атомами углерода и групп R3, отвечающих следующей формуле:

n означает целое число от 1 до 6;
х и у означают целые числа, выбираемые таким образом, чтобы молекулярная масса полисилоксана составляла 300-30000;
а и b означают целые числа от 0 до 50; и
с означает 0 или 1. Предпочтительно R1 выбирают из метила, этила, пропила, бутила, изобутила, пентила, изопентила, гексила, октила, децила, додецила и октадецила; циклоалифатических радикалов, в особенности из циклогексильных групп; ароматических групп, в особенности фенильных или нафтильных групп; смесей ароматических и алифатических радикалов, таких как бензил и фенилэтил, и также толил и ксилил. Предпочтительны радикалы R4, отвечающие формуле -(СО)с-R6, где R6 означает алкил, циклоалкил или арил с 1-40 атомами углерода, который может содержать дополнительные группы, такие как NН2, СООН и/или SO3Н. Предпочтительны радикалы R6, когда с= 0, которые представляют собой фосфатные или сульфатные группы. Особенно предпочтительными силиконовыми производными (б) являются те, которые отвечают следующей общей формуле:

Относительное содержание производного (б) в сополимере обычно составляет 0,1-50 мас.% и предпочтительно 1-20 мас.%. Предпочтительны сополимеры силикона и акрилата, растворимые в воде, или диспергируемость которых в воде такая, что в смеси воды с этанолом в объемном соотношении 50: 50 они растворимы в количестве выше 0,1 г/л и предпочтительно выше 0,2 г/л. Композиция предпочтительно содержит 0,1-20 мас.% привитого силиконового полимера с полисилоксановым скелетом, к которому привиты не содержащие кремния органические мономеры, и предпочтительно 0,2-10 мас.% по отношению к массе композиции. Композиция предпочтительно включает 0,1-20 мас.% сополимера силикона и акрилата и более предпочтительно 0,5-10 мас.% этого сополимера по отношению к массе композиции. В нижеследующем тексте под силиконовым полимером понимают любые кремнийорганические полимеры или олигомеры с линейной или циклической, разветвленной или сшитой структурой и с изменяемой молекулярной массой, получаемые путем полимеризации и/или поликонденсации соответствующим образом функционализированных силанов и образованные, главным образом, повторяющимися основными звеньями, в которых атомы кремния связаны между собой через атомы кислорода (силоксановая связь





в которой
радикалы G1, одинаковые или разные, означают водород или (C1-C10)-алкил или еще фенил;
радикалы G2, одинаковые или разные, означают (C1-С10)-алкиленовую группу;
G3 означает полимерный остаток, образующийся в результате (гомо)полимеризации по крайней мере одного анионного мономера с двойной связью;
G4 означает полимерный остаток, образующийся в результате (гомо)полимеризации по крайней мере одного гидрофобного мономера с двойной связью;
m и n равны 0 или 1;
а означает целое число от 0 до 50;
b означает целое число, которое может составлять от 10 до 350;
с означает целое число от 0 до 50;
при условии, что один из параметров а или с отличается от 0. Звено вышеприведенной формулы (I) предпочтительно имеет, по крайней мере, одну из и более предпочтительно совокупность следующих характеристик:
- радикалы G1 означают алкильный радикал, предпочтительно метил;
- n не означает нуль и радикалы G2 представляют собой двухвалентный радикал с 1-3 атомами углерода, предпочтительно пропиленовый радикал;
- G3 означает полимерный радикал, образующийся в результате (гомо)полимеризации по крайней мере одного мономера типа карбоновой кислоты с двойной связью, предпочтительно акриловой и/или метакриловой кислоты;
- G4 означает полимерный радикал, образующийся в результате (гомо)полимеризации по крайней мере одного мономера типа (C1-С10)-алкил(мет)акрилата, предпочтительно изобутил или метил(мет)акрилата. Примерами силиконовых полимеров, отвечающих формуле (I), являются в особенности полидиметилсилоксаны (PDHS), к которым привиты с помощью соединяющего звена тиопропиленового типа смешанные полимерные звенья типа поли(мет)акриловой кислоты и типа полиметил(мет)акрилата. Другими примерами силиконовых полимеров, отвечающих формуле (I), являются в особенности полидиметилсилоксаны (PDMS), к которым привиты с помощью соединяющего звена тиопропиленового типа полимерные звенья типа полиизобутил(мет)акрилата. Среднечисловая молекулярная масса силиконовых полимеров согласно изобретению предпочтительно изменяется примерно от 10000 до 1000000 и еще более предпочтительно примерно от 10000 до 100000. Косметически приемлемая среда предпочтительно образована водой или одним или несколькими косметически приемлемыми растворителями, такими как спирты, или смесями вода-растворитель (растворители), причем этими растворителями предпочтительно являются спирты с 1-4 атомами углерода. Из этих спиртов можно назвать этанол, изопропанол. Особенно предпочтителен этанол. Композиция согласно изобретению также может содержать, по крайней мере, одну добавку, выбираемую из анионоактивных, катионоактивных, неионогенных или амфотерных поверхностно-активных веществ, отдушек, фильтров, консервантов, белков, витаминов, полимеров, других, чем таковые, согласно изобретению, растительных, минеральных или синтетических масел и любой другой добавки, обычно используемой в косметических композициях. Разумеется, специалист должен выбирать добавляемое к композиции возможное соединение или добавляемые к композиции возможные соединения согласно изобретению таким образом, чтобы не ухудшать, или существенно не ухудшать, за счет предусматриваемого добавления полезных свойств, присущих композиции согласно изобретению. Эти композиции могут быть помещены в различные упаковки особенно во флаконы с дозаторами или в аэрозольные баллоны, чтобы обеспечить нанесение композиции в распыленной форме или в виде мусса. Такие упаковки рекомендуются, например, когда хотят получить спрей, лак или мусс для фиксации или ухода за волосами. Композиции согласно изобретению также могут находиться в форме кремов, гелей, эмульсий, лосьонов или восков. Когда композиция согласно изобретению находится в форме аэрозоля для получения лака или мусса, она содержит, по крайней мере, один пропеллент, который может быть выбран из летучих углеводородов, таких, как н-бутан пропан, изобутан, пентан, галогенированный углеводород и их смеси. В качестве пропеллента также можно использовать диоксид углерода, закись азота, диметиловый эфир (ДМЭ), азот, сжатый воздух. Также можно использовать смеси пропеллентов. Предпочтительно используют диметиловый эфир. Пропеллент предпочтительно находится в концентрации 5-90 мас.%, по отношению к общей массе композиции в аэрозольной упаковке и более предпочтительно в концентрации 10-60 мас.%. Композиции согласно изобретению можно наносить на кожу, ногти, губы, волосы, брови и ресницы. Композиции согласно изобретению особенно применимы в случае сухих или влажных волос в качестве средств для укладки волос. Изобретение более полно иллюстрируется с помощью следующего примера, не ограничивающего объема охраны изобретения. Все проценты представляют собой массовые проценты, по отношению к общей массе композиции. Пример
Готовят следующую композицию для помещения во флаконе с дозатором:
Luviflex Silk (БАСФ)* - 4%
Полисиликон 8 (VS80, выпускаемый в продажу фирмой Societe 3M) - 2%
Аденозинмонофосфат - Достаточное количество до рН=7
Вода - 14%
Этанол - Достаточное количество до 100 г
* Сополимер силикона и акрилата (трет.-бутилакрилат, метакриловая кислота/полидиметилсилоксановый простой полиэфир)
Эту композицию наносят путем распыления на темно-русые волосы европейского типа. После высушивания волосы хорошо сохраняются и обладают косметическим качеством на ощупь.
Формула изобретения

в которой Х выбирают из группы, состоящей из ОН, ОМ, OR8, NH2, NHR8, N(R8)2;
М означает катион, выбираемый из группы, состоящей из Na+, K+, Mg++, NH4+, алкиламмония, диалкиламмония, триалкиламмония и тетраалкиламмония;
радикалы R8 могут быть одинаковыми или разными и их выбирают из группы, состоящей из водорода; линейных или разветвленных (С1-С40)-алкильных групп; моно- или полигидроксилированных (С1-С40)-алкильных групп, возможно замещенных одной или несколькими алкоксильными группами, аминогруппами или карбоксильными группами; гидроксилированных простых полиэфирных групп, N, N-диметиламиноэтильной, 2-гидроксиэтильной, 2-метоксиэтильной, 2-этоксиэтильной, гидроксипропильной, метоксипропильной и этоксипропильной групп;
R7 и R6, независимо друг от друга, выбирают из группы, состоящей из водорода, линейных или разветвленных (С1-С8)- алкильных групп, метокси-, этокси-, 2-гидроксиэтокси-, 2-метоксиэтоксигруппы и 2-этоксиэтильной группы, групп CN, СООН и СООМ, в присутствии, по крайней мере, одного силиконового производного (б), включающего оксиалкиленированные группы, отвечающего формуле (I)

в которой R2 выбирают из СН3 или группы

R3 выбирают из СН3 или группы R2;
R4 выбирают из водорода, СН3 или групп


R6 означает органическую группу с 1-40 атомами углерода, которая может содержать аминогруппы, карбоксильные группы или сульфонатные группы, и если с= 0, R6 означает анион неорганической кислоты;
радикалы R1 могут быть одинаковыми или разными и их выбирают из алифатических углеводородов с 1-20 атомами углерода, алифатических или циклоалифатических углеводородов с 3-20 атомами углерода и групп R5, отвечающих следующей формуле

n означает целое число от 1 до 6;
x и y означают целые числа, выбираемые таким образом, чтобы молекулярная масса полисилоксана составляла 300-30000;
а и b означают целые числа от 0 до 50; и
с означает 0 или 1. 2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что мономер (а) выбран из сложных виниловых и аллиловых эфиров с 1-40 атомами углерода, линейных карбоновых кислот с 3-40 атомами углерода или карбоциклических кислот с 3-40 атомами углерода, винил- или аллилгалогенидов; виниллактамов, предпочтительно винилпирролидона и винилкапролактама; гетероциклических соединений, замещенных винильными или аллильными группами, предпочтительно винилпиридина, винилоксазолина и аллилпиридина; N-винилимидазолов, диаллиламинов, винилиденхлорида, ненасыщенных углеродных соединений, как, например, стирол или изопрен, кватернизованных эпихлоргирином производных акриловой или метакриловой кислоты. 3. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что мономер (а) выбран из группы, состоящей из акриловой, метакриловой и этилакриловой кислоты; метил-, этил-, пропил-, н-бутил-, изобутил-, трет. -бутил-, 2-этилгексил- и децилакрилата; метил-, этил-, пропил-, н-бутил-, изобутил-, трет. -бутил-, 2-этилгексил- и децилметакрилата; метил-, этил-, пропил-, н-бутил-, изобутил-, трет. -бутил-, 2-этилгексил- и децилэтакрилата; 2,3-дигидроксипропилакрилата; 2,3-дигидроксипропилметакрилата; 2-дигидроксиэтилакрилата; гидроксипропилакрилата; 2-гидроксиэтилметакрилата; 2-гидроксиэтилэтакрилата; 2-метоксиэтилакрилата; 2-этоксиэтилметакрилата; 2-этоксиэтилэтакрилата; гидроксипропилметакрилата; глицерилмоноакрилата; глицерилмонометакрилата; полиалкиленгликоль (мет)-акрилатов; ненасыщенных сульфокислот; акриламида; метакриламида; этакриламида; N, N-диметилакриламида; N-тилакриламида; N-этилметакриламида; 1-винилимидазола; N, N-диметиламиноэтил (мет)акрилата; малеиновой кислоты; фумаровой кислоты; малеинового ангидрида и его сложных моноэфиров; кротоновой кислоты; итаконовой кислоты; простых виниловых эфиров; винилформамида; виниламина; винилпиридина; винилимидазола; винилфурана; стирола; стиролсульфоната; аллилового спирта, и их смесей. 4. Композиция по любому из пп. 1-3, отличающаяся тем, что силиконовые производные (б) выбраны из диметиконсополиолов или силиконовых поверхностно-активных веществ. 5. Композиция по любому из пп. 1-4, отличающаяся тем, что она включает 0,1-20 мас. % сополимера силикона и акрилата, и более предпочтительно 0,5-10 мас. % этого сополимера. 6. Композиция по любому из пп. 1-5, отличающаяся тем, что привитой силиконовый сополимер содержит основную полисилоксановую цепь, к которой привита, к внутренней части вышеуказанной цепи, а также возможно, по крайней мере, к одному из ее концов, по крайней мере одна органическая группа, не включающая силикон. 7. Композиция по любому из пп. 1-6, отличающаяся тем, что привитой силиконовый сополимер получен путем радикальной сополимеризации между, с одной стороны, по крайней мере одним несиликоновым органическим анионным мономером с двойной связью и/или несиликоновым органическим гидрофобным мономером с двойной связью и, с другой стороны, - полисилоксаном, содержащим в своей цепи по крайней мере одну функциональную группу, которая способна вступать во взаимодействие с вышеуказанными двойными связями вышеуказанных несиликоновых мономеров. 8. Композиция по п. 7, отличающаяся тем, что анионный органический мономер с двойной связью выбран индивидуально или в виде смеси мономеров из ненасыщенных, линейных или разветвленных карбоновых кислот. 9. Композиция по п. 7, отличающаяся тем, что анионный органический мономер с двойной связью выбран индивидуально или в виде смеси мономеров из акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, малеинового ангидрида, итаконовой кислоты, фумаровой кислоты и кротоновой кислоты или их солей щелочных, щелочноземельных металлов или аммония, или их смесей. 10. Композиция по п. 7, отличающаяся тем, что гидрофобный органический мономер с двойной связью выбран индивидуально или в виде смеси мономеров, из сложных эфиров акриловой кислоты и алканола и/или сложных эфиров метакриловой кислоты и алканола, причем предпочтительно алканол содержит 1-18 атомов углерода. 11. Композиция по п. 7, отличающаяся тем, что гидрофобный органический мономер с двойной связью выбран индивидуально или в виде смеси мономеров, из группы, состоящей из изооктил(мет)акрилата, изононил(мет)акрилата, 2-этилгексил(мет)акрилата, лаурил (мет)акрилата, изопентил(мет)акрилата, н-бутил(мет)акрилата, изобутил(мет)акрилата, метил(мет)акрилата, трет. -бутил(мет)акрилата, тридецил(мет)акрилата, стеарил(мет)акрилата. 12. Композиция по любому из пп. 1-11, отличающаяся тем, что привитой силиконовый сополимер содержит на основной силиконовой цепи по крайней мере одну органическую группу с анионным характером, получаемую путем радикальной (гомо)полимеризации по крайней мере одного анионного мономера типа ненасыщенной карбоновой кислоты, частично или полностью нейтрализованной в форме соли. 13. Композиция по любому из пп. 1-3, отличающаяся тем, что привитой силиконовый сополимер выбран из силиконовых полимеров, содержащих в своей структуре звено следующей формулы (I):

в которой радикалы G1, одинаковые или разные, означают водород или (С1-С10)-алкил или фенил;
радикалы G2, одинаковые или разные, означают (С1-С10)-алкиленовую группу;
G3 означает полимерный остаток, образующийся в результате (гомо)полимеризации по крайней мере одного анионного мономера с двойной связью;
G4 означает полимерный остаток, образующийся в результате (гомо) полимерзиации по крайней мере одного гидрофобного мономера с двойной связью;
m и n равны 0 или 1;
а означает целое число от 0 до 50;
b означает целое число, которое может составлять от 10 до 350;
с означает целое число от 0 до 50;
при условии, что один из параметров а и с отличается от 0. 14. Композиция по п. 13, отличающаяся тем, что звено формулы (1) имеет, по крайней мере, одну из следующих характеристик: радикалы G1 означают (С1-С10)-алкильный радикал; n не означает нуль, и радикалы G2 представляют собой двухвалентный радикал с 1-3 атомами углерода; G3 означает полимерный радикал, образующийся в результате (гомо)полимеризации по крайней мере одного мономера типа карбоновой кислоты с двойной связью; G4 означает полимерный радикал, образующийся в результате (гомо)полимеризации, по крайней мере, одного мономера типа (С1-С10)-алкил (мет)акрилата. 15. Композиция по п. 13 или 14, отличающаяся тем, что звено формулы (I) имеет одновременно следующие характеристики: радикалы G1 означают метил; n не означает нуль, и радикалы G2 представляют собой пропиленовый радикал; G3 означает полимерный радикал, образующийся в результате (гомо) полимеризации, по крайней мере, акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты; G4 означает полимерный радикал, образующийся в результате (гомо)полимеризации по крайней мере одного мономера типа изобутил-или метил(мет)акрилата. 16. Композиция по любому из пп. 1-15, отличающаяся тем, что среднечисловая молекулярная масса привитого силиконового сополимера изменяется примерно от 10000 до 1000000, и еще более предпочтительно примерно от 10000 до 100000. 17. Композиция по любому из пп. 1-16, отличающаяся тем, что она включает 0,1-20 мас. %, и, предпочтительно, 0,2-10 мас. %, привитого силиконового сополимера. 18. Композиция по любому из пп. 1-17, отличающаяся тем, что она содержит, дополнительно, по крайней мере, одну добавку, выбираемую из анионоактивных, катионоактивных, неионогенных или амфотерных поверхностно-активных веществ, отдушек, фильтров, консервантов, белков, витаминов, полимеров, других, чем таковые согласно изобретению, растительных, минеральных или синтетических масел. 19. Способ сохранения или создания прически, отличающийся тем, что он включает использование композиции по любому из пп. 1-20. 20. Композиция по любому из пп. 1-18 для получения косметического средства, в особенности средства для волос. 21. Композиции по любому из пп. 1-18 для кожи, ногтей, губ, волос, бровей и ресниц.