Катализатор и способ (со)полимеризации этилена

 

Изобретение относится к новому катализатору полимеризации этилена и его смеси с олефинами, а также к способу (со) полимеризации этилена. Описывается катализатор полимеризации этилена и его смеси с олефинами формулы CH₂= chr^VIII, где заместитель R^VIII-представляет собой алкильный радикал, содержащий 1-12 атомов углерода, состоящий из продукта реакции между: а/ твердым каталитическим компонентом, состоящим из галогенида магния в активной форме и соединения титана, содержащего по меньшей мере одну связь Ti - галоген; в) алкил-алюминиевым соединением; с) электронодонорным соединением. Электронодонорное соединение (с) выбирается из числа простых 1,3-диэфиров формулы (1), где заместители R и R^I представляют собой линейные или разветвленные алкильные радикалы, содержащие 1-8 атомов углерода, или фенильный радикал; заместители R^II-R^V представляют собой атом водорода, заместители R^VI и R^VII представляют собой С₁-С₈-алкильные радикалы, причем указанное соединение (с) при стандартных условиях реакции является реакционноспособным по отношению к MgCl₂, но нереакционноспособным по отношению к AlEt₃. Катализатор по изобретению используется в способах (со) полимеризации этилена для получения (со) полимеров с узким распределением молекулярной массы РММ, что является техническим результатом данного изобретения. 2 с. и 10 з.п. ф-лы, 2 табл.

Настоящее изобретение относится к катализатору полимеризации этилена и его смесей с олефинами формулы CH₂=chr^VIII, где R^VIII представляет собой алкильный, циклоалкильный или арильный радикал с 1-12 атомами углерода; катализатор по изобретению включает продукт реакции твердого компонента катализатора, содержащего Ti, Mg и галоген, алюмо-алкильного соединения и соединения определенного электронного донора. Катализатор по изобретению подходит для использования в процессах (со)полимеризации этилена, чтобы получить (со)-полимеры с узким распределением молекулярной массы (РММ), которое является важной характеристикой полимеров этилена, так как оно влияет и на реологическое поведение, а следовательно, и способность обработки, и на конечные механические свойства. В частности, в случае ЛПЭНП, полимеры с узким РММ пригодны для изготовления пленок и литья под давлением, поскольку проблемы деформации и усадки сведены к минимуму.

Интервал распределения молекулярной массы обычно выражается как коэффициент индекса расплава F/H, который является соотношением между индексом расплава, измеряемым при нагрузке в 21,6 кг (индекс расплава F), и индексом, измеряемым с нагрузкой в 2,16 кг (индекс расплава E). Измерения индекса расплава проводятся по ASTC D-1238 и при 190^oC.

Катализатор для получения (со)полимеров этилена с узким РММ описан в европейской патентной заявке EP-A-373999: катализатор включает твердый компонент катализатора, состоящий из соединения титана на носителе из хлорида магния, алюмо-алкильного соединения и соединения электронного донора (внешнего донора), выбранного из моноэфиров формулы R'OR''. Хорошие результаты в отношении узкого РММ достигаются только, если твердый компонент также содержит соединение внутреннего электронного донора (диизобутилфталат).

Новые катализаторы для полимеризации этилена и его смесей и одним или несколькими олефинами формулы CH₂=chr^VIII включают определенные соединения внешнего электронного донора и особенно пригодны для получение (со)полимеров этилена с узким РММ. Кроме того, если катализаторы по изобретению используются для получения ЛПЭНП, полученные продукты характеризуются низким содержанием растворимых в ксилене фракций, свойством, которое делает их особенно пригодными для таких применений, как пленки и материалы для пищевых продуктов. Более того, полимеры, полученные с катализатором по изобретению, проявляют интересные реологические свойства в том, что истинная вязкость растворимых фракций имеет относительно высокие величины, улучшая таким образом обрабатываемость полимеров. В частности, значительные совершенствования выявлены в способах получения сополимеров этилена с очень низкой плотностью (ПЭОНП и ПЭУНП), в которых явления загрязнения реактора значительно снижены.

Катализатор по изобретению включает продукт реакции: (a) твердого компонента катализатора, содержащего галоид магния в активной форме и соединение титана, содержащее по меньшей мере одну связь Ti - галоген; (b) соединения алкил - Al; (c) соединения электронного донора, выбранного из соединений, содержащих по меньшей мере два атома кислорода, связанных с различными атомами углерода, причем указанные соединения реакционноспособны к MgCl₂ , но не к триэтил-Al при стандартных условиях.

Предпочтительно соединением электронного донора (c) является диэфир и, в частности, 1,3-диэфир.

Тест на активность соединение (c) относительно триэтилалюминия проводится с использованием потенциометра METROHM мод. E 536, снабженного титровальным столом E 535, автоматической бюреткой E 552, магнитной мешалкой E 549 и титровальной ячейкой EA 880. Используется комбинированный электрод EA 281 (Pt/Ag/AgCl/KCl 3M). В качестве титрующего агента используется 0,5 M раствор AlEt₃ в гексане, который добавляется к 0,5 молярному бензольному раствору тестуемого соединения. Тест проводится при комнатной температуре и в атмосфере азота. Соединение (c) не проявляет значительной вариации или скачка потенциала на точке эквивалентности титрования. Тест на активность соединения электронного донора (c) к MgCl₂ проводится при следующих условиях: в стеклянный реактор в 100 см³, снабженный механической мешалкой, вводятся 70 см³ н-гептана, 12 мМ безводного MgCl₂, активированного, как описано выше, 2 мМ соединения электронного донора (c). Смесь нагревается при 60^oC 4 ч (скорость перемешивания 100 об/мин), затем отфильтровывается и промывается при комнатной температуре 100 см³ н-гептана и высушивается. Количество соединения (c), вошедшего в комплекс, определяется обработкой твердого вещества 100 см³ этилового спирта и газохроматографическим анализом раствора. Хлорид магния, используемый в стандартном тесте, готовится следующим образом: в вибрационную мельницу объемом 1 л (Siebtechnik's Vibratom), содержащую 1,8 кг шариков диметром 16 мм, вводится 50 г безводного MgCl₂ и 6,8 см³ 1,2-дихлорэтана в атмосфере азота. Смесь перемалывается при комнатной температуре 96 ч и полученное твердое вещество высушивается при 50^oC 16 ч в вакууме.

Галоидом магния, присутствующим в твердом компоненте (a), предпочтительно является хлорид магния в активной форме. Активная форма хлорида магния, используемая для получения твердых компонентов катализатора полимеризации олефинов, хорошо известна. Она была впервые описана в патенте США 4495338 и патенте США 4476289, как характеризуемая рентгеновским спектром, в котором интенсивность линии наиболее интенсивной дифракции, наблюдающейся в спектре неактивного хлорида, уменьшается и в спектре появляется галоид, максимальная интенсивность которого смещается к нижним углам в сравнении с интенсивностью наиболее интенсивной линии.

Среди соединений титана, содержащих по меньшей мере одну связь Ti - галоген, предпочитаются те, которые имеют формулу Ti/OR^VIII/_n-yX_y, в которой R^VIII - углеводородный радикал с 1 - 12 атомами углерода или COR^VIII группа, n - валентность титана и y - число между 1 и n.

Твердый компонент (a) можно легко получить реакцией соединения титана формулы Ti/OR^VIII/_n-mX_m, в которой n - валентность титана и m - число между O и n, и хлоридом магния, полученным удалением спирта из аддукта MgCl₂ pR^VIIIOH, где p - число от 1 до 6 и R^VIII - углеводородный радикал 1 - 12 атомами углерода. Реакцию можно также провести в присутствии галогенирующего соединения или восстанавливающего соединения или смеси обоих, или соединения, обладающего и галогенирующей и восстанавливающей активностью.

Примеры получения твердого компонента катализатора описаны в патенте США 4218339 и 4472520. Твердые компоненты катализатора можно также получить по способам, описанным в патентах США 4748221 и 4803251. Наиболее предпочтительными являются компоненты катализатора, обладающие регулярной морфологией, например сферические или сфероидальные. Примеры указанных компонентов описаны в патенте США 4399054 и в патентных заявках EP-A-395083, EP-A-553805, EP-A-553806, EP-A-601525 и EP-A-604846.

Соединение алкил-алюминия (b) предпочтительно выбирается из триалкилов алюминия, таких, как триметил-Al, триэтил-Al, триизобутил-Al, три-н-бутил-Al, три-н-октил-Al. Смесь Al-триалкилов с Al-алкилгалоидами или Al-алкилсесквигалоидами, такими, как AlMe₂Cl, AlEt₂Cl и Al₂Et₃Cl₃ можно также использовать как и соединения, содержащие два или несколько атомов алюминия, связанных вместе атомами O, N, или группами SO₃ или SO₄.

Соединение электронного донора (c) предпочтительно выбирается из 1,3-диэфиров формулы (I) в которой R, R^I, R^II, R^III, R^IV, R^V - одинаковые или разные и представляют собой водород или линейные или разветвленные алкильные радикалы, имеющие 1 - 18 атомов углерода, причем R и R^I не могут оба быть водородом; R^VI и R^VII, одинаковые или разные, представляют собой линейные или разветвленные алкильные радикалы, циклоалкил, арил, алкиларил или арилалкиловые радикалы, имеющие 1 - 18 атомов углерода; если радикалы с R^I по R^V - водород, и R^VI и R^VII - метил, R не может быть метилом; по меньшей мере два из радикалов от R до R^VII могут быть связаны вместе, чтобы сформировать одну или несколько циклических структур. Эти соединения можно получить по описанию в патенте EP-361493. Предпочтительно R^VI и R^VII - метил и R и R^I, одинаковые или разные, выбираются из группы, состоящей из пропила, изопропила, изобутила, т-бутила, пентила, изопентила, циклопентила, гексила, 1,5-диметилгексила, циклогексила, метилциклогексила, этилциклогексила, гептила, 3,7-диметилоактила, фенила.

Некоторые примеры 1,3-диэфиров, используемых в катализаторах по изобретению, следующие: 2-метил-2-изопропил-1,3-диметоксипропан, 2,2-диизобутил-1,3-диметоксипропан, 2,2-дифенил-1,3-диметоксипропан, 2,2-дибензил-1,3-диметоксипропан, 2,2-бис(циклогексилметил)-1,3-диметоксипропан, 2,2-диизобутил-1,3-дубитоксипрпоан, 2,2-диихобутил-1,3-диметоксипропан, 2-изопентил-2-изопропил-1,3-диметоксипрпоан, 2,2,4-триметил-1,3-диметоксипентан, 1,1-бис(метоксиметил)циклогексан, (+/-)-2,2-бис(метоксиметил)норборнан, 2-изопропил-2-(3,7-диметилоктил)-1,3-диметоксипропан, 2,2-диизопропил-1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-2-циклогексилметил-1,3-диметоксипропан, 2,2-диизопентил-1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-2-циклогексил-1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-2-циклопентил-1,3-диметокиспропан, 2,2-дициклопентил-1,3-диметоксипропан, 2-гептил-2-пентил-1,3-диметоксипрпоан, 2,2-дициклогексил-1,3-диметоксипропан, 2,2-дипропил-1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-2-изобутил-1,3-диметоксипропан.

Катализаторы по изобретению используются в способах полимеризации этилена и его смесей с олефинами формулы CH₂-chr^VIII, в которых R^VIII алкильный, циклоалкильный или арильный радикал с 1 - 12 атомами углерода, в жидкой или газообразной фазе, с получением полимеров, характеризуемых узким РММ. Например, полиэтилен с высокой плотностью (ПЭВП, плотность выше 0.940) среди которых гомополимеры этилена и сополимеры этилена с альфа-олефинами, имеющими от 3 до 12 атомов углерода; линейный полиэтилен с низкой плотностью (ЛПЭНП, плотность ниже 0.940) и линейные полиэтилены с очень низкой и ультра низкой плотностью (ЛПЭОНП и ЛПЭУНП, плотность ниже 0.920, до 0,880), являющиеся сополимерами этилена и одного или нескольких альфа-олефинов, имеющих от 3 до 12 атомов углерода, и содержащие единицы, полученных из этилена, выше, чем 80% мол.

Следующие примеры иллюстрируют настоящее изобретение. В объеме настоящего изобретения допустимы варианты.

Указанные свойства определены в соответствии со следующими методами: - индекс расплава ИРЕ: ASTM D-1238 - индекс расплава ИРF: ASTM D-1238 - Текучесть: время, через которое 100 г полимера протекает через воронку с выходным отверстием в 1,5 см в диметре и углом стенок к вертикали 20^o.

- Объемный вес: DIN - 53194.

- Морфология и гранулометрическое распределение частиц полимера: ASTM-D1921-63.

- Фракция, растворимая в ксилене: определяется при 25^oC.

- Содержание сомономера: процент по весу сомономера определяется ИК-спектром.

- Реальная плотность: ASTM 792-D - Истинная вязкость: ASTM 2857-70
Примеры
Получение сферического носителя (аддукт MgCl₂/EtOH)
Аддукт хлорида магния и спирта был получен по методу, описанному в Примере 2 патента США 4399054, но скорость перемешивания вместо 10000 об/мин составила 2000 об/мин. Продукт присоединения, содержащий около 3 М спирта, имел средний размер частиц около 60 м с дисперсностью около 30-90 м
Общий способ получения твердого компонента
Сферический носитель, полученный в соответствии с вышесказанным, был подвергнут температурной обработке в потоке N₂ в температурном диапазоне 50 - 150^oC до получения сферических частиц с остаточным содержанием спирта около 35% (1.1М спирта на каждый моль MgCl₂).

300 г такого носителя загружали в реактор объемом 5000 см³ и суспендировали в 3000 см³ безводного гексана. В процессе перемешивания при комнатной температуре медленно вводили 130 г AlEt₃ в виде раствора в гексане (107 г/л). Смесь нагревали до 60^oC и выдерживали при этой температуре 60 мин. Перемешивание прекращали, смесь оставляли для осаждения и чистую фазу отделяли. Обработка повторялась дважды с AlEt₃ при тех же условиях. После этого осадок промывали три раза безводным гексаном и высушивали при 50^oC. Полученный таким образом носитель имел следующие характеристики:
Остаточный OEt - 5,5% (по весу)
Остаточный Al - 3,6% (по весу)
Mg - 20,4% (по весу)
260 г носителя вводили в реактор в 5000 см³ вместе с 3000 см³ безводного гексана. Смесь перемешивали и в течение 30 мин при комнатной температуре и вводили 242 г Ti (OBU)₄. Смесь перемешивали еще 30 мин и затем при комнатной температуре в течение 30 мин вводили 350 г SiCl₄, разбавленного 250 см³ гексана. Далее смесь нагревали до 65^oC в течение 40 мин и эту температуру поддерживали 3 ч, затем жидкую фазу отделяли осаждением и сифонированием. После этого промывали 7 раз гексаном (3000 см³ каждый раз), 3 из которых при 60^oC и 4 - при комнатной температуре. Компонент в сферической форме высушивали при 50^oC в вакууме.

Характеристики были следующими:
Общее содержание титана - 3,4% (по весу)
Mg - 17,1% (по весу)
Si - 0,9% (по весу)
Cl - 57,4% (по весу)
Остаточный Al - 1,3% (по весу)
OEt - 2,9% (по весу)
OBu - 13,2 (по весу)
Пример 1
Сополимеризация этилена 1-бутеном (LLD PE)
В 4-литровый автоклав из нержавеющей стали, дегазированный потоком азота в течение 2 часов при 70^oC и затем промытый безводным пропаном, вводили 0,01 г твердого компонента, 0,96 г AlEt₃ и 2-изопропил-2-изоамил-1,3-диметоксипропан [соединение электронного донора (c)] в смеси с 25 см³ гексана. Молярное соотношение AlEt₃ (соединение электронного донора было равно 60). Наконец было введено 800 г безводного пропана. Смесь нагревали до 75^oC и затем одновременно вводились 2 бара H₂, 7 бар этилена и 350 г 1-бутена. Во время полимеризации парциальное давление этилена поддерживалось постоянным и 3 г 1-бутена добавляли на каждый 30 г подаваемого этилена. После 3 ч реакция прекращалась быстрым продуванием реагента и пропана. Результаты полимеризации указаны в табл. 1 (см. в конце описания).

Пример 2 (сравнение)
Полимеризация проводилась как описано в примере 1, за исключением того, что компонент электронного донора (с) не использовался. Результаты полимеризации указаны в табл. 1.

Пример 3
Использовался тот же катализатор, что в Примере 1, с той лишь разницей, что соединением электронного донора (c) был 2,2-диизобутул-1,3-диметоксипропан. Полимеризация проводилась как в примере 1, но вместо 3 ч при 75^oC реакция шла 30 мин при 30^oC и затем 2,5 ч при 75^oC. Результаты представлены в табл. 1.

Пример 4
Полимеризация проводилась в тех же условиях, что в примере 3, с разницей использования другого соединения электронного донора (c) - 2,2-дифенил-1,3-диметоксипропана. Результаты полимеризации представлены в табл. 1.

Получение сферической подложки и твердого каталитического компонента проводят в соответствии с методикой, раскрытой в описании.

Пример 5
Полимеризация этилена (ПЭВП)
Работая в атмосфере водорода, в автоклав на 2,5 л, снабженный магнитной лопастной мешалкой, манометром, индикатором температуры, системой загрузки катализатора, питающей линией для мономеров и рубашкой для термостатического контроля, предварительно очищенный от загрязнителей путем промывки этиленом при 70^oC, загружают 900 мл раствора, содержащего 5 ммолей AlEt₃ (TEAL) в 100 мл гексана.

Суспензию катализатора готовят отдельно путем загрузки 50 мл предварительно полученного раствора AlEt₃ и твердого компонента a) в количестве от 10 до 15 г в пробирку Шленка при температуре 25^oC. Два компонента оставляют в контакте в течение 5 мин, после чего добавляют аликвоту 2,2-дифенил-1,3-дипропоксипропана (электронодонорное соединение c), приведенного в таблице. Компоненты составляют контактировать в течение еще 2 мин и затем суспензию вводят в автоклав.

Температуру автоклава повышают до 85^oC, подают водород до общего давления 6,3 бар и этилен до суммарного давления 11,6 бар, которое поддерживают постоянным в течение всей реакции полимеризации.

Через 60 мин реакцию полимеризации останавливают путем введения в автоклав 0,6 л (при стандартной температуре и нормальном давлении) CO и охлаждают автоклав до 30^oC. Суспензию полимера затем фильтруют и полученный полимер сушат в вакууме при 60^oC до постоянного веса. Условия проведения реакции полимеризации и полученные результаты представлены в табл. 2 (см. в конце описания).

Пример 6
Полимеризация этилена (ПЭВП)
Реакцию полимеризации проводят в соответствии со способом, описанным в примере 5, но с использованием в качестве электронодонорного соединения c) 2,2-дифенил-1,3-дипентоксипропана. Условия проведения реакции полимеризации и полученные результаты представлены в табл. 2.

Пример 7
Полимеризация этилена (ПЭВП)
Реакцию полимеризации проводят в соответствии со способом, описанным в примере 5, но с использованием в качестве электронодонорного соединения c) 2,2-дифенил-1-метокси-3-пентоксипропана. Условия проведения реакции полимеризации и полученные результаты представлены в табл. 2.

Пример 8
Получение линейного полиэтилена низкой плотности (ЛПЭНП)
В стальной автоклав объемом 2,5 л, снабженный магнитной лопастной мешалкой, манометром, индикатором температуры, системой загрузки катализатора, питающей линией для мономеров и рубашкой для термостатического контроля, предварительно очищенный от загрязнителей путем промывки этиленом при 70^oC, вводят при комнатной температуре 1200 мл пропана, 210 г 1-бутена, а также этилен и водород в количестве, соответствующем парциальному давлению соответственно 7 и 2 бар. Затем автоклав нагревают до 70^oC.

Суспензию катализатора готовят отдельно путем загрузки 10 мл гексанового раствора, содержащего приблизительно 12 ммолей AlEt₃ и приблизительно 0,025 г твердого компонента a) в пробирку Шленка при температуре 25^oC. Два компонента оставляют в контакте в течение 5 мин, после чего добавляют аликвоту 2,2-дифенил-1-метокси-3-пентоксипропана (электронодонорное соединение c), указанного в табл. 2. Компоненты оставляют в контакте в течение еще 2 мин и затем суспензию вводят в автоклав с помощью избыточного давления этилена.

Температуру автоклава повышают до 75^oC и поддерживают в течение всей реакции полимеризации (2 ч). Общее давление поддерживают постоянным путем подачи смеси этилен/1-бутен в молярном соотношении 18. Реакцию полимеризации останавливают путем введения в автоклав 0,6 л (при стандартной температуре и нормальном давлении) CO после быстрого охлаждения до 30^oC. Затем реактор медленно дегазируют и полученный полимер сушат в вакууме при 60^oC. Условия проведения реакции полимеризации и полученные результаты представлены в табл. 2.

Формула изобретения

1. Катализатор полимеризации этилена и его смеси с олефинами формулы
CH₂=chr^VIII,
где заместитель R^VIII представляет собой алкильный радикал, содержащий 1 - 12 атомов углерода, состоящий из продукта реакции между: a) твердым каталитическим компонентом, состоящим из галогенида магния в активной форме и соединения титана, содержащего по меньшей мере одну связь Ti - галоген; b) алкил-алюминиевым соединением; c) электронодонорным соединением, отличающийся тем, что электронодонорное соединение (c) выбирается из числа простых 1,3-диэфиров формулы (I)

где заместители R и R^I представляют собой линейные или разветвленные алкильные радикалы, содержащие 1 - 8 атомов углерода, или фенильный радикал;
заместители R^II - R^V представляют собой атом водорода;
заместители R^VI и R^VII представляют собой C₁ - C₈-алкильные радикалы;
причем указанное соединение (c) при стандартных условиях реакции является реакционноспособным по отношению к MgCl₂, но нереакционноспособным по отношению к AlEt₃.

2. Катализатор по п. 1, в котором галогенид магния представляет собой хлорид магния, а соединение титана выбирается из числа соединений формулы
Ti(OR^VIII)_n-y X_y,
где заместитель R^VIII представляет собой алкильный радикал, содержащий 1 - 12 атомов углерода;
n представляет собой валентность титана;
y представляет собой число, находящееся в интервале между 1 и n.

3. Катализатор по п.1, в котором хлорид магния получают путем отщепления спирта от аддуктов MgCl₂ nR^VIIIOH, где n принимает значения в интервале между 1 и 6, а заместитель R^VIII представляет собой алкильный радикал, содержащий 1 - 12 атомов углерода.

4. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что заместители R^VI и R^VII представляют собой метил, а заместители R и R^I, которые могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, выбираются из группы, включающей изопропил, изобутил, пентил, изопентил, гептил, фенил.

5. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что соединение (c) выбирается из группы, включающей 2,2-диизобутил-1,3-дибутоксипропан, 2,2-дифенил-1,3-дипропоксипропан, 2,2-дифенил-1,3-дипентоксипропан, 2,2-дифенил-1-метокси-3-пентоксипропан и 2-метил-2-изопропил-1,3-диметоксипропан, 2,2-диизобутил-1,3-диметоксипропан; 2,2-дифенил-1,3-диметоксипропан; 2-изопентил-2-изопропил-1,3-диметоксипропан; 2,2,4-триметил-1,3-диметоксипентан; 2-изопропил-2-(3,7-диметилоктил)-1,3-диметоксипропан; 2,2-диизопропил-1,3-диметоксипропан; 2,2-диизопентил-1,3-диметоксипропан; 2,2-дипропил-1,3-диметоксипропан; 2-изопропил-2-изобутил-1,3-диметоксипропан; 2-гептил-2-пентил-1,3-диметоксипропан.

6. Способ полимеризации этилена и его смеси с олефинами формулы
CH₂=chr^VIII,
где заместитель R^VIII представляет собой алкильный радикал, содержащий 1 - 12 атомов углерода,
причем этот способ проводят в присутствии катализатора, содержащего продукт реакции между: a) твердым каталитическим компонентом, состоящим из галогенида магния в активной форме и соединения титана, содержащего по меньшей мере одну связь Ti - галоген; b) алкил-алюминиевым соединением; c) электронодонорным соединением,
отличающийся тем, что электронодонорное соединение (c) выбирается из числа простых 1,3-диэфиров формулы (I)

где заместители R и R^I представляют собой линейные или разветвленные алкильные радикалы, содержащие 1 - 8 атомов углерода, или фенильный радикал;
заместители R^II - R^V представляют собой атом водорода;
заместители R^VI и R^VII представляют собой C₁ - C₈-алкильные радикалы;
причем указанное соединение (c) при стандартных условиях реакции является реакционноспособным по отношению к MgCl₂, но нереакционноспособным по отношению к AlEt₃.

7. Способ по п.6, в котором галогенид магния представляет собой хлорид магния, а соединение титана выбирается из числа соединений формулы
Ti(OR^VIII)_n-y X_y,
где заместитель R^VIII представляет собой алкильный радикал, содержащий 1 - 12 атомов углерода;
n представляет собой валентность титана;
y представляет собой число, находящееся в интервале между 1 и n.

8. Способ по п. 7, в котором хлорид магния получают путем отщепления спирта от аддуктов
MgCl₂ nR^VIIIOH,
где n принимает значения в интервале между 1 и 6,
заместитель R^VIII представляет собой алкильный радикал, содержащий 1 - 12 атомов углерода.

9. Способ по п.6, отличающийся тем, что заместители R^VI и R^VII представляют собой метил, а заместители R и R^I, которые могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, выбираются из группы, включающей изопропил, изобутил, пентил, изопентил, гептил, фенил.

10. Способ по п.6, отличающийся тем, что соединение (c) выбирается из группы, включающей 2,2-диизобутил-1,3-дибутоксипропан, 2,2-дифенил-1,3-дипропоксипропан, 2,2-дифенил-1,3-дипентоксипропан, 2,2-дифенил-1-метокси-3-пентоксипропан; 2-метил-2-изопропил-1,3-диметоксипропан; 2,2-диизобутил-1,3-диметоксипропан; 2,2-дифенил-1,3-диметоксипропан; 2-изопентил-2-изопропил-1,3-диметоксипропан; 2,2,4-триметил-1,3-диметоксипентан; 2-изопропил-2-(3,7-диметилоктил)-1,3-диметоксипропан; 2,2-диизопропил-1,3-диметоксипропан; 2,2-диизопентил-1,3-диметоксипропан; 2,2-дипропил-1,3-диметоксипропан; 2-изопропил-2-изобутил-1,3-диметоксипропан.

11. Способ по одному из пп.6 - 10, отличающийся тем, что получаемый полимер содержит до 20 мол.% одного или нескольких олефинов формулы
CH₂=chr^VIII.

12. Способ по п.11, отличающийся тем, что олефин формулы
CH₂=chr^VIII,
где заместитель R^VIII представляет собой алкильную группу, содержащую 1 - 12 атомов углерода,
выбирается из группы, включающей 1-бутен, 1-пентен, 4-метил-1-пентен, 1-гексен и 1-октен.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2