Способ получения ароматических тетрааминов

2I8 398

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскин

Социалистическиз

Ресоублин

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлеао 26. т711.1965 (№ 1019890j23-4) !

,л. 12q, 1!02 с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07с

Комитет оо делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 25.1Х.1968. В|оллетснь № 30

Дата опубликования описания 16.1.1969

УДК 547.553.4.07 (088.8) Авторы изобрстени""»

B. B. Коршак. M. М. Тепляков и Р. Д. Федорова

Заявитель

Московский химико-технологический институт им. Менделеева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ TETPAAMHHOB

Изобретение относится к области получения ароматических тстраам IkIOB, которые являют. ся исходным сырьем для получения термостойких полимеров.

Известен способ получения ароматических тетрааминов, состоящий в том, что бис-о-нитроанилины воссганавливают оловом и хлористым оловом в солянокислой среде.

Выход целевого продукта 20% .

Предложенный способ отличается от известного тем, что в качестве восстанавливающего реагента используют гидразин или гидпазингидрат в присутствии катализатора — никеля

Ренея в среде этаиола или метанола. Это позволяет получать целевой продукт с выходом

85 — 90% и сокращает время процесса.

Пример 1. 30 г (! лю»гь) бис-(3-нитро-4аминофенил)-метана растворяют в 500 мл метанола при кипении в течение 10 лтин. К смеси 20 добавляют 100 г (15 люль) гидразингидрата и кипятят до полного растворения динитропродукта. В раствор осторожно вводят 1 слтз никеля Ренея. Начинается бурное выделение водорода. Через 20 лтин наступает полное обесцве- 25 чивание раствора. Никель отфильтровывают и из охлажденного раствора выкристаллизовывается 3,3,4,4 - тетрааминодифенплметан.

Выход 85%, т. пл. 137 — 138 С (литературнтяе данные 138 — 139 C) . "-0

Пример 2. В двугорлую колбу загру?кают 10 г (1 люль) 3,3-дин итроб ензидпн а и суспспдируют его в 150 л л метанола прп кипячении в те ение 8 — !О лжи.

К суспензии добавляют 20 г (10 люль) гидразина. После полного растворения динитробензидина в раствор добавляют катализатор — никель Ренея до 0,5%. Полное обесцвечивание раствора происходит через 15—

20 мин. При охлаждентги выкристаллизовывается 3,3 -диаминобензидин. Выход 90%, т. пл. 178 — 179 С (.тигературные данные 179—

180 С) .

П р им е р 3. 30 г (1»поль) бис-(3-нитро-4аминофенил) -метана !заствс ряют в 400 ль этанола при 50 — 55 С в течение 10 лпн. К раствору добавляют 100 г (15 "!o.гь) гидразингидрата 1 слтз катализатора — никеля Ренея.

Через 15 — 20 л:ин происходит полное ооесцвечивание раствора. Катализатор отфильтровывают; из раствора при охлаждении выкристаллизовывается 3,3,4,4 — тетрааминодифспилметан. Выход 82%, т. пл. 138 — 139 С.

П р и м с р 4. 10 г (1 люль) бис-{3-нитро-4аминофепил) -пропана растворяют в 100 л л этапола при тсмпературе 50 С и добавляют к раствору 30 г (15 лю. ь) гидразингидрата.

После добавления никеля Ренея происходит бурное выделение водорода; через 15 lou!i наблюдают полые обесцвечпг»ание раствора.

При охла?кдении раствора выкристаллизовывается 3,3,4,4 -тетраамииодпфенилпропан. Выод 89 ";I., т. пл. !46 — 147 С (литературные даппыс 147 — 148 С), 218898

Предмет изобретения

Состави ель Л. Крючкова

Корректор В. В. Крылова

Редактор А. Цетрова

Техред А. А. Камышиикова

Заказ 4173,6 Тираж 530 Позписпое

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и о1крыпп1 при Сове-е Мииисгров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типографии, пр Сапунова, 2

Способ получения ароматическик тетрааминов путем восстановлен 1я бис-о-нитроанилинов с последующим выделением продукта, отлича ощийся тем, что восстановление ведут гидразином или гидразингидратом в присутствии катализатора —.Шкеля Ренея в среде метанола или этанола.