Способ получения простых эфиров или тиоэфиров

Авторы патента:

C07C319/14 - сульфидов

C07C148 - Ациклические и карбоциклические соединения

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

2IS870 союз Советских ., Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства N

Кл. 12о, 5/09

12о, 23/03

Заявлено 01.XI!.1966 (№ 1119215/23-4) с присоединен iем заявки No

МПК С 07с

С 07с

УДК 547.27.07(088.8) Комитет по делает изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Приоритет

Опубликовано ЗОХ.1968. Бюллетень М 18

Дата опубликования описания 5.IX.1968

Авторы изобретения

А. Я. Вейнберг, В. Г. Майрановский и Г. И. Самохвалов

Всесоюзный научно-исследовательский витаминный институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ ИЛИ ТИОЭФИРОВ

Предлагаемое изобретение относится к способу получения простых эфиров и тиоэфиров с целью защиты окси- и меркаптогрупп. Эти соединения могут быть применены в органической химии и в особенности в синтезах природных соединений вЂ” липидов, пептидов, депсипептидов и углеводов.

Известен способ образования простых эфиров взаимодействием бензилового или и-нитробензилового спирта с бензоилбромидом или л-нитробензоилбромидом в присутствии щелочных агентов.

Недостатком известного способа являются жесткие методы снятия этих защитных групп, в частности путем каталитического гидрогенолиза в присутствии активных катализаторов и при высоком давлении.

Отличительная особенность предлагаемого способа заключается в том, что соединения, содержащие спиртовые и меркаптогруппы, вводят в реакцию с галлоидными соединениями аллильного типа, например с циннамилброMHgl0M, 1- HIH 2-броMметиJIHафталHHOII, 9бромметил- или 9-хлорметилантраценом, 9-бромметил-10-бромантраценом, имеющими систему-р-электронов с энергией делокализации 3,6/3, которая, стабилизируя промежуточный активный комплекс, облегчает процесс сольволиза. Реакцию проводят в сухих органических растворителях таких, как диметилформамид, бензол, хлорформ, в присутствии щелочных агентов, например щелочи, активной окиси серебра, поташа, при температуре 20 вЂ” 70 С и интенсивном перемешива5 нии.

Предложенный способ открывает возможность такой защиты окси- и меркаптогрупп, которая может быть получена в мягких условиях и легко удалена известными способами, 10 не затрагивающими двойных связей, например электролитическим восстановлением.

Пример 1. К смеси 100 лтг эритро-N-пальмитоилсфингозина, 1 г циннамилбромида и

15 1 мл сухого диметилформамида при перемешивании присыпают 500 лтг активной окиси серебра. Смесь перемешивают 20 «ас при 20 С в темноте без доступа влаги. Продукт вЂ” 1,3дициннамиловый эфир эритро-N-пальмитоил20 сфингозина выделяют препаративной хром атографией в тонком слое водной кремниевой кислоты; проявление эфиром. Выход 80 л г;

И 0)5; Хрд, » 252 лл1я

Пример 2. Смесь 100 мг дигидролипоамп25 да, 50 мг мелко измельченного едкого натра, 1,5 г циннамилбромпда и 0,5 мл сухого бензола перемешивают 8 час при 50 С. ПродуктвЂ” дициннамиловый эфир дигидролипоамида выделяют препаратпвной хроматографией в тон30 ком слое кремниевой кислоты в системе петро218870

Составитель А, Акимова

Техред Л. Я. Левина Корректор С. А. Башлыкова

Редактор А. Петрова

Заказ 2138/7 Тираж 530 Подписное

I1IIHHIIH Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 лейный эфир-эфир (7: 1). Выход 55 лг, Rf 0,4, щ„ 252 мл(к.

Предмет изобретения

Способ получения простых эфиров или тиоэфиров взаимодействием содержащих оксиили меркаптогруппы соединений с галоидными алкилами в присутствии оснований, отлича ощийся тем, что, с целью защиты окси- или меркаптогрупп в синтезе природных соединений, в качестве галоидного алкила используют галоидные соединения аллильного типа.