Способ получения непредельных альдегидов

2I3796

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союэ Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 29.V11.1966 (№ 1094891/23-4) с присоединением заявки № 1096563/23-4

Приоритет

Опубликовано 20.lll.1968. Бюллетень № 11

Дата опуоликования описания 15.V.1968

Кл. 12о, 7/03

МПК С 07с

УДК 547,381.07(088.8) Комитет по делам иэобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

В. М. Жизневский, Е. H. Мокрый и E. В. Федевич

Львовский политехнический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ АЛЬДЕГИДОВ

Известен способ получения непредельных альдегидов окислением непредельных углеводородов в присутствии молибденового катализатора при температуре 450 С.

Предложен способ получения непредельных альдегидов окислением непредельных сггиртов в присутствии железомолибденового катализатора, содержащего сурьму или теллур, при температуре 350 — 430 С. Катализатор имеет атомное соотношение молибдена к железу и к теллуру или молибдена к железу и к сурьме, равное 1; 1: 1. Процесс ведут при соотношении непредсльного спирта к кислороду

1: 0,5 — 0,9.

Выход альдегпдов выше 90%.

Способ обеспечивает более легкое выделение целевого продукта из реакционной смеси и повышает производительность процесса.

Пример 1. Смесь, состоящую из 1 об. ч. аллилового спирта и 4,25 об. ч. воздуха, пропускают над катализатором, содержащим железо, сурьму и молибден в соотношении

1: 1: 1, при температуре 510 С и объемной скорости 27000 час 1. Конверсия аллилового спирта 83,3%, селективность 90%.

При окислении смеси, содержащей 1 об. ч. металлилового спирта и 3,62 об. ч. воздуха, при температуре 420 С получено спирта

80,8% конверсии и 91,5% селективности, Приготовление катализ а тор а.

Смешивают 7,77 г окиси железа (х. ч.), 8,26 окиси сурьмы (х. ч.) и 16,5 г молибденовой кислоты (х. ч.), растирают, увлажняют до

5 получения пасты и формуют в виде цилиндриков или таблеток диаметром 3 — 5 мм, сушат в течение 4 час, медленно поднимая температуру до 200 С, прокаливают в течение 6 «ас при температуре 480 — 500 С. Полученный ка10 тализатор дробят до размера зерен 2 — 3 лм.

Процесс окисления проводят на катализаторах, содержащих разное соотношение компонентов, соотношение Fe: Sb: Мо равно

1: 1: 1 является оптимальным.

П р и м ер 2. Смесь, состоящую из 1 об. ч. аллилового спирта и 3,23 об. ч. воздуха, пропускают над катализатором, содержащим железо, молибден и теллур в соотношении

20 1: 1: 1, при температуре 420 С и объемной скорости 6500 час 1. Увеличение температуры лимитируется уносом с поверхности катализатора окиси теллура (для ТеО. требуется

450 С), конверсия аллилового спирта 92,2%, 25 селективность 94,2% .

При окислении смеси, содержащей 1 об. ч. металлилового спирта и 4 об. ч. воздуха, дотигают 87>/о конверсии и 92,1% селективности при температуре 420 C и объемной скорости

30 4160 час >, 213796

Составитель А. Акимова

Редактор Н. А. Абрамкина Техред А. A. Камышникова Корректоры: В. В. Крылова и Н. В. Босняцкая.5аказ 1016, !8 Тираж 530 Подписное

Ц1-1ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Приготовление катализатора.

Катализатор готовят смешением окиси железа (х. ч.), теллуровой кислоты (ч.) и молибденовой кислоты (х. ч.).

Смесь 6,24 г окиси железа, 15,2 г теллуровой кислоты и 13,25 г молиоденовой кислоты тщательно растирают в фарфоровой ступке, увлажняют до получения пасты и формуют в цилиндрики или таблетки диаметром 3-55 лл.

Полученные цилиндрики сушат в сушильном шкафу в течение 4 час, медленно поднимая температуру до 200 С, и прокаливают в течение 6 час при 400 †4 С. Катализатор измельчают до размера зерен 2 — 3 им и пОмОшают в реактор проточного типа, через который пропускают газовую смесь, состоя:цую из спирта и воздуха в определенном молярном соотношении, Исследуют процесс окисления спиртов на катализаторах, приготовленных с различным атомным соотношением активных компонентов. Лучшим соотношением активных компонентов является Fe: Те: Мо равно 1: 1: 1, Яелезотеллуромолибденовый катализатор обладает высокой прочностью, высокой активностью и долговечностью в работе.

Пр едм ет изобретения

1. Способ получения непредельных альдегидов окислением в присутствии молибденсодержащего катализатора, отличающийся тем, l0 что, с целью повышения производительности способа и облегчения выделения целевого продукта, окислению подвергают непредельные спирты в присутствии катализатора, содержащего добавки железа и теллура или железа и

15 сурьмы, и процесс ведут при температуре

350 †4 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют катализатор с атомным соотношением молибдена к железу и к теллуру или мо20 либдена к железу и к сурьме, равным 1: 1: 1.

3. Способ по пп. 1, 2, отличающийся Iåì, что процесс ведут при соотношении непредельного спирта к кислороду 1: 0,5 — 0,9.