Способ получения ацетилцеллюлозы
ОПИСАНИ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соеетоких
Социалистических
Реопублик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 25.11.1967 (№ 1136706/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 20.111.1968. Бюллетень ¹ 11
Дата опубликования описания 15Х.1968
Кл. 12о, 6
МПК С 08b
УДК 661.728.82(088.8) Комитат по делам изобретений и открытий при Совете Миниотроо
СССР
Авторы изобретения
С. А. Кадырова, Б. И. Айходжаев, Г. К. Стергиу, 3. М. Каишев, А. H. Стергиу и Ю. Л. Погосов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТИЛЦЕЛЛЮЛОЗЫ
Таблица 1
Активация
)ЦЪ п/и.
Серная кислота, %
Содержание, о
Спирт
291
292
294
293
996
294
294
299
296
297
295
2
4
6
20 8
11
12
13
25 14
5
5
5
5
5
5
1,5
1,5
1,5
2,5
2
2,5
4
Метанол
Этанол и-Бутанол и-Бутанол и-Вутанол
Аллиловый
Аллиловый
Аллпловый ! лицерин ! лицерин
Глицерин
Мапйит
Предварительная активация целлюлозы позволяет значительно сократить время, необходимое для ее взаимодействия с ацилирующими реагентами. Для активации целлюлозы обычно стремятся использовать такие вещества, присутствие которых в ацетилирующей смеси в дальнейшем не влияет на процесс этерификации.
Известно получение ацетилцеллюлозы, когда целлюлозу предварительно активируют уксусной кислотой, а затем обрабатывают уксусным ангидридом в присутствии катализаторов, например серной кислоты.
Для повышения активности целлюлозы в реакции ацетилирования предложено в ацетилирующую смесь вводить низкомолекулярные спирты, например этиленгликоль, в количестве
1 — 5% от веса целлюлозы, Во всех опытах используют целлюлозу Владимирского химического завода.
Активацию проводят в течение 18 час при температуре 18 — 20 С. Этерификацию активированной целлюлозы осуществляют- в гомтенной среде уксусным ангидридом в присутствии катализатора серной кислоты при температуре 38 — 40 С. Конец реакции определяюг по образованию прозрачного сиропа.
Полученные образцы триацетилцеллюлозы охарактеризованы по степени этерификации после осаждения и стабилизации. В табл. 1 приведены результаты ацетилирования при добавлении на стадии активации уксусной кислотой различных спиртов. В опытах 1 и 2 добавок не было. Результаты последующих
5 опытов показывают, что дополнительное введение спиртов значительно сокращает время ацетилирования.
В табл. 2 приведены результаты, полученные при добавлении этиленгликоля в период акти30 нации и непосредственно в ацетилирующую
Таблица 2
Ацетилирование
Активация
I ж е ж
О
А о
3Е ж о, v
Ъ Ж о
ы
Etf
8 к
Я г со
Х
О о
65 (» во х о,v
Я
v Х
П р и м е ч а н и е. 2% этилепглнколя по весу целлюлозы добавлено совместно с уксусным ангидридом н серной кислоты. смесь с прсдварительной активацией целлкалозы только уксусной кислотой (опыт 14) . Итак, введение этиленгликоля (к весу целлюлозы) ускоряет процесс ацетилирования в 2 — 4 раза, в зависимости от условий ацетилирования.
Полученные триацетаты целлюлозы растворяются в хлороформе, дихлорэтане, хлористом метилене, диметилформамиде и диоксане.
П р и м ер. 5 г хлопковой целлюлозы помещают в коническую колбу с притертой пробкой и заливают 35 ил ледяной уксусной кислоты, содержащей 2а/в этиленгликоля. Закрытую колбу оставляют на 18 час при темпера1
3
5
7
9
11
12
13
5
5
5
5
5
5
4
2
1
0,5
2
300
5
5
5
5
3
5
Z0
282
296
294
296
293
293
293
292
294
213793
4 туре 18 — 20 С. Лктивированну1о таким образом целлюлозу переносят в двухгорлую коуглодонную колбу, снабженную механической мешалкой. I(15 мл уксусного ангидрида при5 бавляют 0,25 г концентрированной серной кислоты. Зту смесь осторожно переливают в колбу, охлаждая содержимое колбы холодной водяной баней.
Затем, энергично перемешивая реакционную
10 смесь, заменяют холодную баню теплой и 1а протяжении остального времени поддерживают температуру 38 — 40 С.
Образовавшийся прозрачный сироп, не содержащий остатков волокон, разбавляют
15 165 ил уксусной кислоты. Раствор триацетата целлюлозы выливают тонкой струей в теплу1о водяную ванну и оставляют в ней на сутки.
Затем осажденный триацетат промывают проточной водой до нейтральной реакции промы20 вочных вод и стабилизируют кипячением в
0,02%-ной серной кислоте в течение 2 час.
Вновь промывают стабилизированный образец и сушат на воздухе. Степень этерификации целлюлозы составляет 2,96%.
Предмет изобретения
1. Способ получения ацетилцеллюлозы обработкой уксусным ангидридом в присутствии
30 катализатора, например серной кислоты, целлюлозы, предварительно активированной уксусной кислотой, отличающийся тем, что, с целью увеличения скорости ацетилирования, в последнюю добавляют низком олекулярные
35 спирты, например этиленгликоль.
2. Способы по п. 1, отличающийся тем, что низкомолекулярные спирты добавляют в количестве 1 — 6% от веса целлюлозы.
Составитель А. Тищенко
Редактор Л. Г. Герасимова Текред А. А. Камышникова Корректоры; Н. В, Босняцкая и В. В. Крылова
Заказ 1016/16 Тираж 530 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по дела;i изобретений и открытий при Совете Мииисгров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
