Способ получения моноазокрасителей

210776 бЛИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ боюэ Советских фоцивлистическик

Республик

I !

1

К ПАТЕНТУ

Зависимый от №

Заявлено 21.111.1964 (№ 889853/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 0611.1968. Бюллетень № 6

Дата опубликования описания 26.IV.1968

Кл. 22а, 1

МПК С 09Ь

УДК 668.811.11(088.8) Комитет по делам

Изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Автор изобретения

Иностранец

Курт Мюллер (Швейцария) Иностранная фирма «Сандоз А. Г.» (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИИ MOHOA30KPACHTEJIEA

C_#_

Данйое изобретение относится к области получения моноазокрасителей, которые окрашивают волокнистые материалы из полиэфиров или эфиров целлюлозы в ярко-синие тона; окраска отличается высокой прочностью.

Известен способ получения моноазокрасителей сочетанием диазотированных ароматических аминов с различными азосоставляющими.

Предлагается способ получения моноазокрасителей общей формулы сочетанием диазотированных ароматических аминов с азосоставляющими.

Пример 1. К 150 ч. концентрированной серной кислоты при температуре 60 — 70 С медленно добавляют, размешивая, 6,9 ч, порошкообразного нитрита натрия. Затем размешивают еще 10 мин при 60 С, охлаждают до 0 С и при этой температуре вводят 19,7 ч, 2-амино-3-хлор-5-нитробензонитрила. Реакционную массу перемешивают 2 час и этот раствор соли диазония вливают в холодную

2 смесь из 20,6 ч. 3-диэтиламино-1-ацетиламинобензола, 20 ч. концентрированной серной кислоты, 20 ч. льда и 10 ч, аминосульфоновой кислоты. Сочетание доводят до конца в кислой, в случае надобности содержащей буферы, среде при 0 С. Полученный краситель фильтруют, вымывают из него кислоту и просушивают.

После однократной перекристаллизации из диметилформамида краситель плавится при

250 С. Абсорбционный максимум раствора красителя в диметилформамиде находится при 588 ммк. Синтетические волокна окрашиваются в ярко-синие тона с высокой проч15 ностью окрашивания.

Пример 2. К 120 ч. концентрированной серной кислоты при температуре 60 — 70 С медленно добавляют, размешивая, 6,9 ч. порошкообразного нитрита натрия, перемешива20 ют еще 10 мин при 60 С, охлаждают до 0 С и при этой температуре добавляют 24,2 ч.

2-амино-3-бром-5-нитробензонитрила. Реакционную массу перемешивают в течение 3 час и полученный раствор соли диазония вливают

25 в смесь из 20,6 ч. 3-диэтиламино-1-ацетиламинобензола, 50 ч. ледяной уксусной кислоты и 40 ч. льда. Сочетание доводят до конца в кислой среде при 0 С. Затем фильтруют, вымывают из полученного красителя кислоту

30 и |просушивают его.

210776

После однократной перекристаллизации из диметилформамида краситель плавится при

231 С. Абсорбционный максимум раствора красителя в дпметилформамиде находится при 592 ммк. Синтетические волокна окрашиваются в ярко-синие тона с высокой прочностью окрашивания.

Пример 3. К 120 ч. концентрированной серной кислоты при температуре 60 — 70 С добавляют маленькими порциями 6,9 ч. нитрита натрия, размешивают до полного растворения, охлаждают до 15 С и вводят 100 ч. смеси, состоящей из 85 ч. ледяной уксусной кислоты и 15 ч. пропионовой кислоты, а затем — 19,7 ч. 2-амино-3-хлор-5-нитробензонитрила. Реакционную массу размешивают в течение 2 час и в полученный раствор соли диазония при температуре 15 — 20 С вливают раствор из 22 ч. 3-диэтиламино-1-пропиониламинобензола в 30 ч. ледяной уксусной кислоты. Смесь приливают при сильном размешивании к 200 ч. воды и 500 ч. льда. Тотчас же образуется краситель. Его отсасывают, вымывают кислоту, высушивают и перекристаллизовывают из диметилформамида. Краситель плавится при 189 С. Абсорбционный максимум раствора красителя в диметилформамиде находится при 588 ммк.

Прим ер 4. К 150 ч. 937О-ной серной кислоты при температуре 60 — 70 С медленно добавляют, размешивая, 6,9 ч. нитрита натрия.

Реакционную массу размешивают еще 10 мин при 70 С, охлаждают до 0 С и добавляют при этой температуре 24,2 ч. 2-амино-3-бром-5нитробензонитрила. По истечении 3 час диазотирование заканчивают. Сернокислый раствор соли диазония вливают в холодную смесь из

22 ч. 3-диэтиламино-1-пропиониламинобензола, 30 ч. концентрированной серной кислоты, 20 ч. льда и 10 ч. аминосульфоновой кислоты.

Сочетание доводят до конца в содержащей буферы среде при 0 С. Краситель отсасывают, вымывают из него кислоту, просушивают и перекристаллизовывают из диметилформамида. Краситель плавится при 83 С. Абсорбционный максимум раствора красителя в диметилформамиде находится при 592 ммк.

Пример 5. К 120 ч. концентрированной серной кислоты при температуре 60 — 70 С добавляют небольшими порциями 6,9 ч. нитрита натрия и размешивают до полного его растворения, затем охлаждают до 15 С и вводят

100 ч. смеси, состоящей из 85 ч. ледяной уксусной кислоты и 15 ч. пропионовой кислоты, и далее — 19,7 ч..2-амино-З-хлор-5-нитробензонитрила. Реакционную массу размешивают в течение 2 час и полученный раствор соли диазония вливают в холодную смесь из 24 ч.

3-диэтиламино — 1 - хлорацетиламинобензола, 100 ч. ледяной уксусной кислоты, 150 ч. льда и 100 ч. аминосульфоновой кислоты. Сочетание доводят до конца в кислой среде при 0 С.

Полученный краситель отфильтровывают, промывают водой для удаления кислоты и просушивают. Сухой краситель может быть перекристаллизован из хлорбензола. Чистый краситель плавится при 198 С. Он окрашивает синтетические волокна в ярко-синие тона с высокой прочностью окрашивания.

Пример 6. К 150 ч. концентрированной серной кислоты при температуре 60 — 70 C медленно добавляют, размешивая, 6,9 ч. нитрита натрия, затем охлаждают до 0 С и при температуре 0 — 5 С вводят 19,7 ч. 2-амино-310 хлор-5-нитробензонитрила. Реакционную массу размешивают,в течение 2 час. Полученный раствор соли диазония вливают в 700 ч. льда и 7 ч. аминосульфоновой кислоты. Непосредственно после этого приливают раствор из

17,8 ч. 3-диметиламино-1-ацетиламинобензола в 100 ч. ледяной уксусной кислоты и нейтрализуют ацетатом натрия. Сочетание быстро заканчивается. Полученный краситель отфильтровывают, промывают и просушивают.

После однократной перекристаллизации из диметилформамида краситель плавится при

248 С. Если в качестве растворителя применяют диметилформамид, абсорбционный макси м ум н а ходится пр и 588 ммк.

25 Аналогично при применении эквивалентных количеств соединений диазония и азокомпонентов получают следующие красители:

2-циан-4-нитро - 6-хлор-2 -пропиониламино4 -бис- (метиламино) -1,1 -азобензол; 2-циан-450 нитро-6-бром-2 -ацетиламино - 4 -бис - (метиламино) -1,Г-азобензола; 2-циан - 4 - нитро - 6бром-2 -пропиониламино - 4 -бис - (метиламино)-1,Г-азобензол, а также красители приведенные в таблице. Эти красители окрашивают

55 полиэфировые волокна в синий цвет.

Предмет изобретения

40 Способ получения моноазокрасителей путем сочетания диазотированных аминов общей формулы

093 — 1 1Н з

50 где А9 — атом хлора или брома, с азосоставляющими, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента азокрасителей, в качестве азосоставляющих применяют соединения общей формулы

60 где B9 — замещенный или незамещенный алкиловый радикал (метил, хлорметил, этил, 65 13-хлорэтил), 210776

Eg, Dg — алкиловый радикал (от до 4 атомов углерода).

А, Ез!

Ез

Dg в, -СН, -0 — С,Н, — С,Н, Cl

CI — (:Hз — Π— СН вЂ” СгН3

Br

Br

CI — С,н, — СгН3 — СН; — СгНз

Cl

Вг

CI — СН вЂ” 0 — СгН3 — СНг — 0 — СгН3

Br — сн-о-с ) ! — С,н, — С,,Нз

15 С!

CI (Нз)з — - — (CH3)3 — С Н,С! — СНCI — C„H, — СгН3 — СгН3 — С,Н, — Сгн3

Сг Нз

С,н, — СН

Br

20 Вг

Cl

Составитель H, T Филиппова

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: О. Б. Тюрина и Е. Н. Гудзова

Заказ 603у20 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 — СН, — СН, — С,Н, — С,Н3 — СН,CI — СН,С! — СН,С! — CH9Br — СН С!! — СГ, — С,Н,С! — СНг — СНВгг

-CÍ, — С,Н, — C3H7 — СН, — СНз — С,Н, С3Н7 — СгНз — СН вЂ” Сгнз — С,Н вЂ” СH„ — СЗН7 — C„H, — СзН7 — Сфз — CH3 — С,Н; — C3H7

С,Н, — СН, — СгН3 — С,Н, — СгН3