Способ количественного определения кальция

2IO458

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено ЗО.XII.1966 (№ 1122749/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 6.11.1968, Бюллетень ¹ 6

Дата опубликования описания 11.IV.1968

"ë. 421, 3/08

МП1(G 01п

УДК 543.42.062 (088.8) комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения Е. А. Божевольнов, В. М. Дзиомко, Л. Ф. Федорова и И. A. Красавин

3 аявитель

СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАЛЬЦИЯ

Известен способ количественного определения кальция люминесцентным методом с применением флуоресцеинкомплексона в качестве органического реагента. Этот реактив в щелочной .среде не флуоресцирует, но в присутствии кальция возникает комплекс с яркой флуоресценцией зеленого цвета. Минимально определяемое количество кальция 0,2 мкг в

5 мл раствора. Способ неспецифичный: стронций и,барий так же, как и кальций, образуют флуоресцирующие комплексы. Фактически этим методом определяют сумму всех трех указанных элементов; кроме того, определению мешает литий.

С целью повышения специфичности анализа предлагается в качестве органического реагента применять 8-хинолилгидразон 8-оксихинальдинового альдегида.

В качестве источника возбуждения можно использовать лампу накаливания, Для измерения интенсивности люминесценции растворов применяют флуориметр ФО-1, где источником возбуждения служит низковольтная лампа накаливания мощностью 20 вт, приемником излучения — фотоумножитель ФЭУ-38; скрещенные светофильтры: первичный СЭС-21 (3) +СС=5 (2), вторичный КС =4+ ОС=

=11(2) с границей скрещения 500 нм. Минимум оптической плотности первичного светофильтра лежит .в области 410 — 430 нлт, поэтому максимум спектра комбинационного рассеивания расположится в интервале длин волн 480 — 500 н и, следовательно, срезается вторичным светофильтром и не является помехои для регистрации люминесценции.

Можно применять также ртутно-кварцевую лампу со светофильтром УФС-3. При работе на спектрофлюориметрах (например, на основе УМ-2 или СФ-4) регистрировать люминес10 ценцию следует в области длин волн около

530 нм. Необходимо отметить, что при облучении лампой накаливания комплекс не разрушается в течение 10 лшн, а при облучении ртутно-кварцевой лампой комплекс разруша15 ется быстро. Наиболее интенсивная люминесценция комплекса кальция с указанным выше реагентом наблюдается в 0,01 н. растворе едкого кали. Оптимальное количество реагента при концентрации раствора его в ацетоне

2О 5 ° 10 М составляет 0,3 мл на каждые 5 мл

0,01 н. раствора едкого кали.,Люминесценция развивается тотчас и становится практически постоянной по истечении 10 мин. Чувствительность метода 0,02 лкг кальция в 5 мл водного раствора. Прямолинейная зависимость между интенсивностью люминесценции и концентрацией кальция сохраняется в пределах от 0,02 до 5 мкг кальция в 5 мл раствора. Определению кальция не мешают соли щелочных

30 металлов, а также десятикратный избыток

210458

Зо

Предмет изобретения

Составитель А. Д. Тищенко

Редактор Л. К. Ушакова Текред А. А. Камышникова Корректоры: А. П. Татаринцева и С. Ф. Гоптаренко

Заказ 57318 Тира>к 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2 стронция, стократный — бария и магния (по отношению к 0,2 мкг кальция в 5 мл водного раствора). В условиях определения кальция барий и магний не образуют люминесцирующих комплексов с 8-хинолилгидразоном 8-оксихинальдинового альдегида, стронций образует люминесцирующий зеленым цветом комплекс с этим реагентом; чувствительность реакции 10 мкг стронция в 5 мл водного раствора, Пример 1. Определение 5 ° 10 ®>/в кальция в хлористом калии.

Определение проводят методом добавок.

В 15 мл 0,01 н. раствора едкого кали растворяют 3,0 г анализируемого хлористого калия. В три пробирки наливают по 5 мл полученного раствора: в одну из них добавляют

0,05 мкг кальция, в другую — 0,08 мкг кальция. Одновременно для контрольного опыта в четвертую пробирку наливают 5 мл 0,1 н. раствора едкого кали. Во все четыре пробирки приливают по 0,2 мл 5 10 4М раствора

8-хинолилгидразона 8-оксихинальдинового альдегида в ацетоне и измеряют относительную интенсивность возникшей люминесценции на п риборе ФО-1.

Содержание кальция (в мкг) в анализируемом образце рассчитывают по формуле од(л. о)

Са= са л. где I„— относительная интенсивность люминесценции анализируемого раствора, Ic относительная интенсивность люми несценции анализируемого раствора с добавленным кальцием, I, — относительная интенсивность люминесценции контрольного опыта, Cc, — количество добавленного кальция, в мкг.

Пр им ер 2, Определение 5 ° 10 в/q кальция в метилтрихлорсилане.

В .разогретую платиновую чашку диаметром

10 — 25 см наливают 2,1 мл (3 г) испытуемого метилтрихлорсилана и выпаривают на электроплитке с закрытой спиралью при слабом нагревании. Остаток .после выпаривания растворяют в 15 каплях плавиковой кислоты и снова выпаривают досуха. После выпаривания остаток количественно смывают 15 мл

0,01 н. раствора едкого кали и помещают в три пробирки по 5 мл. Од ну из них, анализируемую, оставляют без добавок, а в две другие — вводят 0,5 и 0,8 мкг кальция.

Одновременно проводят контрольный опыт.

Для этого в платиновой чашке выпаривают

5 капель плавиковой кислоты. Остаток смывают 5 мл 0,01 н. раствора едкого кали.

Во все четыре пробирки приливают по

0,3 мл 5 ° 10 -М раствора 8-хинолилгидразона

8-оксихинальдинового альдегида в ацетоне.

После этого измеряют интенсивность, возникшей люминесценции на приборе ФО-1.

Содержание кальция (в /о) в метилтрихлорсилане рассчитывают по формуле

Ccö (I — Iî) 10

Са ——

20 (Ic — I,.) Р " где I„— относительная интенсивность люминесценции анализируемого раствора, 1, — то же, но для контрольного опыта, V — объем метилтрихлорсилана, взятого

25 для анализа, мл, д — удельный вес метилтрихлорсилана (1,27), Cc, — количество добавленного кальция, мкг, Ic — относительная интенсивность люминесценции анализируемого раствора с добавлением кальция.

Содержание кальция в метилтрихлорсилане рассчитывают, исходя из количества добавленного кальция, равного 0,5 мкг, и из количества,.равного 0,08, и берут среднее значение.

40 Способ количественного определения кальция в растворах путем обработки органичеоким реагентом с последующим измерением люминесценции, отличаюш,ийся тем, что, с целью повышения чувствительности и специфичности анализа, в качестве органического реагента применяют 8-хинолилгидразон 8-оксихинальдинового альдегида.