Способ получения с,ы-дифенил-ы'-
2I029I
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советския
Свциалистическия
Республик
4 -р ъа к.
Зависимое от авт, свидетельства №вЂ”
Кл. 22а, 14
Заявлено 27Х1.1966 (№ 1087112/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет—
Опубликовано 06.11.1968. Бюллетень № 6
Дата опубликования описания З.IV.1968
МПК С 09Ь
УДК 668.811.8(088,8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
В. Н. Васильев, Ю. Е. Казанцев и А. А. Клепуков
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ С,N-ДИФЕНИЛ-N -(4-ФТАЛГИДРАЗИД)ТЕТРАЗОЛИЙ БРОМИДА (ХЛТ-1) 1
Данное изобретение относится к области получения тетразоловых соединений, обладающих способностью к хемилюминесценции, Предлагаемый способ получения C,N-дифенил-N - (4-фталгидразид) -тетразолий бромида (ХЛТ-1) за ключается в том, что раствор бензальфенилгидразона в смеси .пиридина с метанолом подвергают взаимодействию с диазотированным раствором аминофталимида, например 4-аминофталимида, при температуре порядка 0 — 5 С. Полученную реакционную массу обрабатывают водой и выделяющийся при этом C,N-дифенил-N - (4-фталимид) -формазан,перекристаллизовывают из уксусной кислоты и обрабатывают гидразингидратом в кипящем спирте. Полученный при этом C,Nдифенил-N - (4-фталгидразид) -фор мазан перекристаллизовывают из спирта и окисляют
N-бромсукцинимидом в абсолютном этилацетате с последующим выделением целевого продукта известным способом, например фильтрацией и .перекристаллизацией.
Пример. а) Получение С,N-дифенил-Х"(4-фталимид) -формазана.
2 г 4-аминофталимида растворяют в 5 лил концентрированной HSO<, охлаждают и вчосят 12,5 г колотого льда. Образовавшуюся суспензию сульфата 4-аминофталимида диазотируют 0,9 г нитрита,натрия в 27 мл воды при 0 — 5 С. При наличи,i некоторого осадка диазораствор фильтруют через воронку
Бюхнера, предварительно положив на фильтр кусочки льда.
1,5 г бензальфенилгидразона растворяют в
20 ял пиридина и 40 лл метанола и добавляют 4 г безводного ацетата натрия. Раствор охлаждают до 10 С и прикапывают при размешивании раствор соли диазония, полученный выше. После окончания прикапывания реакционную смесь размешивают еще 0,5 час при — 5 С. Спустя 3 час добавляют 40 лтл
НеО. Образуется вещество темно-красного цвета. После перекристаллизации из ледяной уксусной кислоты т. пл. 218 С. Выход около
80% Вещество растворимо в большинстве органических растворителей, нерастворимо в петролейном эфире и и-бутиловом спирте, с концентрированной H SO4 дает интенсивную синюю окраску.
Найдено, %: N 18,87; С 68,22; Н 4,21.
C21 H 15N5O2 °
Вычислено, %: N 18,95; С 68,28; Н 4,093. л„„„=485 лтлтк. б) Получение С,N-дифенил-N - (4-фталгидразид) -формаза|на.
2,0 г кристаллического С,N-дифенил-ЬГ- (4фталимид)-формазана растворяют в 250 лл
С НсОН. В раствор добавляют 2 мл гидразингидрата и реакционную смесь нагревают с обЗО ратным холодильником в течение 3 час. На следующий день отфильтровывают кристаллы темно-красного чешуйчатого продукта с т. пл.
225 С (перекристаллизация из спирта). Продукт растворим в большинстве органических растворителей, нерастворим в НвО, очень гигроскопичен. Выход 48з/о от теории.
Найдено, о/p. С 65,51; Н 4,17; N 22,26.
Вычислено, о/p. С 6560; Н 419; N 2212. в) Получение C N-дифенил-N - (4-фталгидразид)-тетразолий бромида (ХЛТ-1).
0,1 г формазана (С,N-дифенил-ЬГ-(4-фталгидразид) -формазана) растворяют при комнатной температуре в 20 лtë уксусноэтилового эфира (абсолютного) и добавляют 0,05 г
N-бромсукцинимида в 10 мл уксусноэтилового эфира. Через 15 — 20 мин .начинается выпадение осадка желтого цвета. Образовавшуюся соль тетразолия отфильтровывают, подсушивают на воздухе и растворяют в 300 мл НаО.
Раствор кипятят с активированным углем в течение 2 мин. Фильтрат упаривают под вакуумом досуха. Осадок соли тетразолия представляет собой чистый бледно-желтый продукт, т, пл,)300 С. Выход 52p/в.
Вычислено, о/p. С 54,43; Н 3,26; N 18,14;
Br 17,25.
210291
Найдено, о/p, С 54,48; Н 3,19; М 17,98;
Br 17,40.
Предмет изобретения
Способ получения С,N-дифенил-N - (4-фталгидразид) -тетразолий бромида (ХЛТ-1), отличающийся тем, что, с целью получения продукта, обладающего способностью к хемилюминесценции, раствор бензальфенилгидразона в смеси пиридина с метанолом подвергают взаимодействию с диазотированным раствором аминофталимида, например 4-аминофталимида, при температуре порядка 0 — 5 С, полученную реакционную массу обрабатывают водой, выделившийся,при этом С,N-дифенилN - (4-фталимид) -формазан последовательно подвергают перекристаллизации из уксусной кислоты, обрабопке гидразингидратом и обр".çóþùèéñÿ С,N-дифенил-N - (4-фталгидразид) -формазан сначала перекристаллизовывают из спирта, а затем подвергают обработке
N-бромсукцинимидом в абсолютном спирте с последующим выделением целевого продук25 та известным способом, например фильтрацией и перекристаллизацией.
Составитель Г. М. Шагалова
Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. К. Малова Корректоры: И. Л. Кириллова и В. В. Крылова
Заказ 570/17 Тираж 530 Подписное
ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
