Способ получения 1,2,5,6,9,10-гексабромциклододекана
Предложен способ получения 1,2,5,6,9,10-гексабромциклододекана путем бромирования циклододекатpиена бромом в водном триметилкарбиноле при 0 - 60oC с последующей обработкой реакционной смеси 5-10% аммиачной водой. Триметилкарбинол легко регенерируется из водно-спиртовой смеси. Единственным отходом производства является водный сток, содержащий соли аммония. 1 з.п. ф-лы.
Изобретение относится к способам бромирования ненасыщенных органических соединений, а именно к способу получения гексабромциклододекана (ГБ ЦДД), применяющегося в качестве пламягасящей добавки к пластмассам и тканям (полистирол, полипропилен, фенольные смолы и др.).
Известны способы получения ГБ ЦДД при взаимодействии 1,5,9-циклододекатриена (ЦДТ) с молекулярным бромом в различных инертных к действию брома растворителях. Наиболее часто в качестве растворителей бромирования используют низшие алифатические первичные спирты [1-3] углеводороды [4] диоксан [5] карбоновые кислоты, эфиры этиленгликоля [6] а также смеси спиртов с галогенуглеводородами [7] или эфирами [8] К недостатками перечисленных способов относятся необходимость трудоемкой регенерации растворителей (особенно бинарных), опасность загрязнения воздуха парами брома при операциях выделения целевого продукта и регенерации растворителей, применение стойких к действию брома материалов для оборудования, а в некоторых случаях и низкие выходы ГБ ЦДД. Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому способу является способ получения ГБ ЦДД бромированием ЦДТ при 10-50oC в спиртах C3-C4, например в изобутаноле, содержащих 2-5% воды [9] Выходы продукта 90-98% Недостатком указанного способа является применение первичных спиртов, подвергающихся в некоторой степени окислению и взаимодействию с бромом, что приводит к перерасходу брома и высокой токсичности отработанного растворителя (слезоточивое действие). Кроме того, имеются трудности с регенерацией растворителя. Цель изобретения повышение безопасности процесса и упрощение технологии. Указанная цель достигается путем бромирования ЦДТ при 0-60oC в растворе устойчивого к действию брома триметилкарбинола (ТМК), содержащего 10-30% воды, с последующей нейтрализацией избытка брома и бромистого водорода в реакционной смеси 5-10% -ной аммиачной водой, отделением ГБ ЦДД и легкой регенерацией растворителя. Мольное соотношение бром: ЦДТ 3,1:1, количество ТМК 6 г/1 г ЦДТ, количество амм.воды 0,1 г/1 г ЦДТ (в пересчете на аммиак). При использовании водного ТМК практически весь ГБ ЦДД отделяется от растворителя, продукт не содержит сорбированного бромоводорода. Выход продукта составляет 95-98% При нейтрализации брома в реакционной смеси исключается попадание паров брома в атмосферу, повышается качество целевого продукта. Отпадает необходимость использования бромстойких материалов для изготовления аппаратуры и трубопроводов (кроме реакторов бромирования). ТМК легко регенерируется из водно-спиртовой смеси (азеотроп содержит только 12% воды). Единственный отход производства водный сток, содержащий соли аммония. Пример 1. В реактор, снабженный механической мешалкой, загружают 30,6 г (191,4 ммоля) элементарного брома и 50 г ТМК, содержащего 30% воды, и охлаждают до 0oC. Затем при перемешивании добавляют 10 г циклододекатриена 15,9 (61,7 ммоля) в 10 г ТМК, поддерживая температуру ниже 60oC. Реакционную смесь перемешивают при температуре 10-50oC в течение 1 ч и затем добавляют постепенно 20 г 5%-ного водного аммиака и выдерживают 15-20 мин. Полученный осадок ГБ ЦДД отделяют, промывают 20 г воды и сушат при температуре 60-75oC. Получат 38,4 г (97%) продукта с температурой плавления 170-175oC. В фильтрате нейтрализуют аммиак разбавленной серной или соляной кислотой и смесь перегоняют. Получают 52 г ТМК, возвращаемого в реакцию. Пример 2. Опыт проводят аналогично примеру 1, но с применением 60 г ТМК, содержащем 12% воды (возврат из опыта 1). Получают 37,6 г продукта (95) с Тпл. 169-173oC. Пример 3. Проводят аналогично примеру 1, но применяют для нейтрализации реакционной смеси 10 г 10%-ного водного аммиака. Получают 38,8 г (98%) ГБ ЦДД с Тпл. 171-174oC. Литература 1. Заявка ФРГ N 3013002, кл. C 07 C 17/02, опубл.1980. 2. Патент США N 4783563, кл. C 07 C 17/02, опубл.1988. 3. Заявка Франции N 2616429, кл. C 07 C 17/02, опубл.1988. 4. Авт. свид. ЧССР N 197633, кл. C 07 C 17/02, опубл.1982. 5. Авт. свид. СССР N 1031104, кл. C 07 C 17/02, C 07 C 23/02,опубл.1983. 6. Патент США N 3652688, кл. C 07 C 17/02, опубл.1972. 7. Патент Японии N 50-5187, кл. C 07 C 23/02, опубл.1975. 8. Патент Японии N 49-24475, кл. C 07 C 23/02, опубл.1974. 9. Патент США N 5043492, кл. 17/02, опубл.1991 (прототип).Формула изобретения
1. Способ получения 1,2,5,6,9,10-гексабромциклододекана бромированием циклодекатриена-1,5,9 элементарным бромом при 0 60oС в среде водного низшего алифатического спирта в качестве растворителя с последующей нейтрализацией полученной при этом реакционной массы, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют триметилкарбинол, содержащий 10-30 мас. воды. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что нейтрализацию реакционной массы ведут аммиачной водой.
Похожие патенты:
Способ получения 1,2-дихлорэтана // 2074849
Изобретение относится к химической технологии и может быть использовано для производства дихлорэтана (Д) путем прямого хлорирования этилена
Способ получения винилхлорида // 2072976
Изобретение относится к способам получения хлорорганических продуктов и может быть использовано в химической промышленности при усовершенствовании производства винилхлорида из этилена
Способ получения 1,2-дихлорэтана // 2072974
Изобретение относится к способу получения 1,2-дихлорэтана (ДХЭ), используемого как сырье для крупнотоннажного производства винилхлорида - мономера для полимерных материалов, а также в качестве растворителя
Способ получения 1,2-дихлорэтана // 2071461
Изобретение относится к способу получения 1,2-дихлорэтана (ДХЭ), используемого как сырье для одного из самых важных крупнотоннажных мономеров - винилхлорида, используемого для производства полимеров и сополимеров, ДХЭ является также растворителем с широким спектром свойств и сырьем для получения других хлорсодержащих растворителей (трихлорэтилена, перхлорэтилена и др.)
Способ получения 1,2-дифтортрихлорэтана // 2069211
Способ получения йодфторалканов // 2064915
Изобретение относится к области синтеза реакционно способных фторорганических соединений, йодфторалканов, используемых в качестве полупродуктов при получении различных фторсодержащих веществ, например, эффективных фторированных ПАВ, а также применяющихся в оптических квантовых генераторах
Способ получения 1,1,2-трихлорэтана // 2057107
Изобретение относится к органической химии и может быть использовано в химической промышленности при получении 1,1,2-трихлорэтана (ТХЭ), на основе которого получают пластмассы, пленки и волокна
Изобретение относится к усовершенствованному способу жидкофазного хлорирования 1,3-бутадиена до 3,4-дихлорбутена-1 и транс-1,4-дихлорбутена-2, отличающемуся высоким выходом, очень хорошей селективностью, низкой рабочей температурой и обеспечивающему быстрое и экономичное удаление непрореагировавшего 1,3-бутадиена и растворителя для повторного их использования в системе
Способ получения дихлорэтана // 2051891
Изобретение относится к химической промышленности в части получения дихлорэтана из этилена или этиленсодержащих производства винилхлорида
Способ получения 1,1,1,2-тетрафторэтана // 2051890
Изобретение относится к технологии получения фторэтанов фторированием олефиновых соединений трифторидом кобальта, а именно к получению 1,1,1,2-тетрафторэтана
Способ получения дихлорэтана // 2114812
Изобретение относится к способу получения дихлорэтана, который находит применение в качестве растворителя, а также полупродукта для получения винилхлорида
Способ жидкофазного хлорирования бутадиена // 2125036
Изобретение относится к органическому синтезу, в частности к получению смеси С4 хлоруглеводородов - предшественников хлордиеновых мономеров для синтеза каучуков
Способ получения 1,2-дихлорэтана // 2127244
Изобретение относится к технологии получения хлорированных алифатических углеводородов, в частности к способу получения 1,2-дихлорэтана
Способ получения аллилхлорида // 2128639
Изобретение относится к способу получения аллилхлорида, используемого для производства эпихлоргидрина - сырья для эпоксидных смол
Способ получения перфторалканов // 2135451
Изобретение относится к технологии получения перфторалканов, в частности гексафторэтана, октафторпропана, декафторбутана, используемых в качестве диэлектриков, хладагентов, компонентов в пенообразующих и других композициях
Способ получения пентафторйодэтана // 2144019
Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения пентафторйодэтана, который используют в реакциях теломеризации и как сырье для приготовления многих органических соединений
Изобретение относится к производству 1,2-дихлорэтана (этилендихлорида , ЭДХ) путем введения этилена и хлора в циркулирующий ЭДХ при интенсивном перемешивании и регенерации тепла