Способ получения триалкйлдитиофосфатов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Советскив

Социалистическил

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 31.Х.1966 (№ 1110686/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26Л.1968. Бюллетень №5

Дата опубликования описания 25.П1.1968

Кл. 12о, 26/01

МПК С 07f

Комитет ос делам изобретений и открытий ори Совете ткинистрав

СССР

УДК 547А66 26 122 118.07 (088,8) Авторы изобретения

М. И. Кабачник, Т. А. Мастрюкова, А. Э. Шипов, Э. Б. Горбенко, Ю. С. Каган, М. П. Шабанова и К. Н. Усачева-Савченко

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЛКИЛДИТИОФОСФАТОВ

Предлагается способ получения не описанных в литературе триалкилдитиофосфатов общей формулы

i (RO) P — S — СНв — С вЂ” N — СН вЂ” С вЂ” Х, П 1 !!

0 Н R 0 где R — алкил; R =Н,СН, изо=С,Н,, изо=

= С,Н9, СН2С,Н.-, С2Н4$СНа и другие радикалы природных аминокислот; Х вЂ” ОН, ОС2Н;, взаимодействием солей диалкилдитиофосфорных кислот с хлорацетильными производными а- или Р-аминокислот, содержащих не менее трех атомов углерода, или их эфиров. Эти соединения могут найти применение в качестве инсектицидов и акарицидов.

Пример. Раствор 3,5 г (0,015 моль)

N-хлорацетил-о-этилвалина и 3,81 г (0,017 моль) диэтилдитиофосфата калия в 50 мл абсолютного спирта нагревают 2,5 час при 60 — 65 С.

Осадок отфильтровывают и промывают на фильтре эфиром. Фильтрат выпаривают в вакууме, остаток растворяют в 50 мл эфира и трижды промывают водой. Эфирный раствор вещества высушивают над безводным сульфатом натрия и эфир удаляют в вакууме. Остаток — вязкий сироп — закристаллизовывается при растирании с гексаном. После перекристаллизации из гексана получают 4,72 г (33,2% ) О,О-диэтил-S- (N-ацетил) -О-этилвалилдитиофосфата (формула I, где R — С2Н„-;

К вЂ” изо=СаН, Х вЂ” ОС Н-) с т. пл. 53,5—

54,5 С.

C„HgpNO;PSg.

15 Найдено, о, С 41,9; 41,9; Н 7,0; 7,5; P 8,0;

7,8; N 4,0; 4,0.

Вычислено, %: С 42,0; Н 7,1; P 8,3; М 3,8.

Полученное вещество по силе и продолжительности акарицидного действия превосходит тиофос. Так для паутинного клеща на третьи сутки CKgp 0,0038%, СКео 0,003 — 0,006%.

Аналогично получают другие производные общей формулы 1. Их выходы, константы и данные испытаний приведены в таблице, 209457

СКзо лд»„ мг(кг (мыши) Выход, T пл., С

Rl инсектицидное действие7) акарицидное действие ) %

2000

1200 нетоксич.

0,012

0,004

0,0019

0,15

0,27

0,03

0,14

1000

1000

504)

500з) 31

71

52

ОС,Н, ОС.Н, Осзнз

ОС,Н.

0,006

0,012

0,13

0,12

СНз

СНз изо-Сзн7 изо-С,Н, 68 — 69

82 — 83

29 — 30

36 — 37

0,019

0,0095

1,0

0,45

ТИОФОС

0,001 вЂ,008

9 — 25

0,003 — 0,006

1) Злаковая тля, учет на второй день. з) Паутинный клещ, учет на третий день. з) Большие дозы не удалось ввести из-за трудной растворимости препаратов. где R — алкил; R — Н, СНз, изо-С»Н7, изо-С4Нз, СН2СгН», СзН4$СНз и другие радикалы природных аминокислот; Х вЂ” ОН, ОС2Н», отличающийся тем, что соли диалкилдитио5 фосфорных кислот подвергают взаимодействию с хлорацетильными производными а- или р-аминокислот, содержащих не менее трех атомов углерода, или их эфиров.

Предмет изобретения

Способ получения триалкилдитиофосфатов общей формулы

// (КО),Р— S — СНз — С вЂ” N — СН вЂ” С вЂ” Х, П I I II

О Н R О

Составитель И. Ялова

Редактор Л. А. Ильина Техред А. A. Камышиикова Корректоры; А. П. Татаринцева и 3. И. Тарасова

Заказ 470/11 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Сзнз

Сзнз

Сзнз

СзН»

СH„

СзН» изо-Сзнз

С,Н»Сзнз

С,Н.СНз

СзН» сн сн; н сн, изо-СзН7 изо-С4нз

СН,C,H, с,н„зсй, сн,"

Н сн, изо-СзН7 изо-С,Н, СНзСзНз

С,Н,ЗСНз

Производное р-аналина

Н сн

Н сн он он он он он он он ос,н, ос,н.ОСзНз ос,н, ОС,Нз

ОСзНз ос,н, 83

83

94

92

88

88

83

91

78

74,6 — 76

98 — 99,5

69 — 70

66,5 — 68,5

91,5 — 92

92 — 92,5

67 — 68

58,5 — 60

55 — 56

53,5 — 54,5

31 — 32

46 — 47

45,5 — 46 масло

0,024

0,030

0,1

0,12

0,3

0,057

0,2

0,015

0,018

0,17

0,3

0,3

0,0058

0,0075