Способ получения лактамов
205706
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от №
Кл. 12р, 5
Заявлено 21 VIII.1965 (¹ 1024597/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 13.Х!.1967. Бюллетень ¹ 23
Дата опубликования описания 22.1.1968
МПК С 07с
УДК 547.466,2-318,07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Автор изобретения
Иностранец
Йоган Виллем Гарритсен (Нидерланды) Иностранная фирма
«Стамикарбон А.О.» (Нидерланды) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛАКТАМОВ
Известен способ получения лактамов из циклоалифатических кетоксимов, состоящий в том, что циклоалифатический кетоксим подвергают взаимодействию с серной кислотой (олеумом) при температуре 30 С в среде органического растворителя, например парафиновые или циклопарафиновые, или галогенированные углеводороды, с последующей нейтрализацией реакционной массы аммиаком и выделением целевого продукта известным способом.
Описываемый способ получения лактамов отличается от известного тем, что циклоалифатический кетоксим подвергают взаимодействию с имидохлоридом или его хлоргидратом при температуре 10 — 120 С, а в качестве органического растворителя применяют диэтиловый эфир или нитрилы, например ацетонитрил или бензонитрил. Это позволяет исключить из процесса получение побочного продукта, как сульфат аммония, упростить стадии выделения и очистки целевого продукта; при этом целевой продукт получают с хорошим выходом и с высоким содержанием лактама.
Пример 1. В реакционном сосуде емкостью 0,5 л, снабженном обратным холодильником, растворяют 11 г циклогексаноноксима и 20 г N-бутил-бензимидохлорида при температуре 10 С в 200 мл диэтилового эфи2 ра. Внезапно наступающая реакция перегруппировки приводит к повышению температуры до кипения раствора. Раствор кипятят в течение 30 мин, и образовавшийся капролактам отделяют фильтрацией.
Выход составляет 10 г сырого капролактама (содержание л акта ма 88%, выход 80% ) .
Пример 2. В реакционном сосуде емкостью 1 л, снабженном обратным холодиль10 ником, растворяют 28 г циклогексаноноксима в 150 мл диэтилового эфира, затем при температуре 10 — 15 С прибавляют раствор 55 г
N-фенил-гексагидробензимидохлорида в 200 ил диэтилового эфира. Реакция перегруппировки
15 начинается самопроизвольно и повышает температуру до кипения раствора. После кипячения в течение 30 мин образовавшийся капрол акта м отделяют фильтр ацией.
Выход составляет 26,5 г сырого лактама
20 (содержание капролактама 90о/0, выход 85%).
Маточный раствор употребляют для перегруппировки новой порции оксима.
Пример 3. В реакционном сосуде емкостью 1 л, снабженном мешалкой и обрат25 ным холодильником, к раствору 60 г гидрохлорида ацетимидохлорида в 150 мл ацетонитрила при температуре 45 — 50 С, размешивая, прибавляют 70,5 г расплавленного цикло-октанон-оксима. После дополнительно30 го нагревания до 75 — 80 С размешивание продолжают в течение 30 мин. Затем дистилляцией удаляют растворитель, а из остатка при помощи хлороформа извлекают лактам. Хлороформовый раствор промывают для удаления кислоты и дистиллируют.
Таким образом получают 65,5 г капролактама (содержание лактама 98в/о, выход 91 /о).
П р н и е р 4. В реакционном сосуде емкостью 1 л, снабженном мешалкой и обратным холодильником, смесь из 98,5 г циклододеканоноксима, 60 г гидрохлорида ацетимидохлорида и 250 мл ацетонитрила нагревают до 75 — 80 С и при этой температуре размешивают в течение 10 мин. Затем дистилляцией удаляют ацетимидохлорид и ацетонитрил.
Остаток промывают водой и подвергают перекристаллизации из циклогексана.
Выход составляет 95 г лауринолактама (содержание лактама 99,5>/<, выход 96о/о).
Пример 5. В реакционном сосуде емкостью 0,5 л, снабженном мешалкой и обратным холодильником, нагревают смесь из 39,4 г циклододеканоноксима, 35 г бензимидохлори205706
4 да и 150 мл бензонитрила. При достижении температуры примерно 90 С начинается реакция перегруппировки. Затем температуру повышают до 120 С и поддерживают ее в тече5 ние 10 мин в пределах 115 — 120 С, Дистилляцией удаляют бензимидохлорид и бензонитрил, а оставшийся лауринолактам вымывают циклогексаном.
Таким образом получают 39,2 г лаурино10 лактама (содержание лактама 97,5%, выход
97 /ю).
Предмет изобретения
Способ получения лактамов из циклоали15 фатических кетоксимов при повышенной температуре в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, циклоалифатический кетоксим подвергают взаимодействию с имидо20 хлоридом или его хлоргидратом при температуре 10 †1 С в среде диэтилового эфира или нитрила, например ацетонитрила или бензонитрила.
Составитесь Крючкова
Редактор Л. М, Струве Текред А. А. Камышникова Корректоры: Е. Н. Гудзона и О. Б. Тюрина
Зак 1з 457970 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
