Патент ссср 199862

ОПИСАНИЕ

ИЗОБ РЕТЕНИЯ

199862

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено ОЗ.Х.1966 (№ 1105946/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 29.т/11.1967. Бюллетень № 16

Кл. 12о, 11

МПК С 07с

УД К 547.461/462 26.07 (088.8) Комитет оо делам.изобретений и открытий при Совете тттимистрое

СССР

Дата опуб

Авторы изобретения

А. Н. Б

Московский институт тонкой химической технологи им. М. В. Ломоносова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЫХ ПОЛУЭФИРОВ

АЛИФАТИЧЕСКИХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к области получения алкиловых полуэфиров алифатических дикарбоновых кислот с числом углеродных атомов в молекуле более 7, которые могут найти применение в синтезе различных бифункциональных соединений, широко используемых в промышленности.

Известные способы получения указанных полуэфиров состоят в неполной этерификации дикарбоновых кислот и переэтерификации их нейтральных эфиров со свободными дикарбоновыми кислотами. Однако вышеназванные кислоты, используемые в качестве исходных продуктов, являются дорогостоящим сырьем.

С целью расширения сырьевой базы, предлагается в качестве исходного продукта применять доступные алифатические монокарбоновые кислоты с числом углеродных атомов в цепи от Ст до С» и выше, например синтетические жирные кислоты, получаемые окислением парафинов воздуха в виде их алкиловых эфиров.

Способ заключается в следующем.

Соответствующие эфиры алифатических монокарбоновых кислот выше С> окисляют кислородом воздуха в присутствии обычных катализаторов окисления, например перманганата калия, соли жирных кислот и металлов переменной валентности, при 110 — 160 С, лучше 120 — 140 С, и атмосферном давлении. Затем реакционную смесь обрабатывают щелочным реагентом, отделяют образующиеся соли и разлагают их минеральной кислотой. Оставшуюся нейтральную часть оксидата возвращают в стадию окисления.

Пример. В реактор окисления обычного типа загружают 150 г исходного эфира алифатической монокарбоновой кислоты. Окисление проводят в течение 10 час воздухом, подаваемым со скоростью 500 л/кг/час. Получение соли определяют серной кислотой и выделяют кислые продукты окисления, представляющие собой смесь полуэфиров дикарбоновых, исходной и монокарбоновых кислот с меньшим числом углеродных атомов в цепи.

Выход кислых и нейтральных продуктов реакции на загруженное сырье представлен в табл. 1.

Нейтр ал ьные продукты реакции состоят в основном из исходных эфиров и их можно окислять повторно. Повторному окислению после этерификации могут быть также подвергнуты монокарбоновые кислоты кислой части оксидата с числом углеродных атомов в

25 цепи от 7 и выше. Выход полуэфиров при этом в пересчете на израсходованное сырье около 70%.

Полуэфиры дикарбоновых кислот можно выделять из кислых продуктов окисления эк30 стракцией. Состав получаемых полуэфиров

199862

Таблица 1

Выход продуктов на сырье, б

Состав кислых продуктов. %

Окисляемое вещество полуэфиры дикарбоновых кислот, монокарбоновые кислоты неисследовавшнеся продукты нейтральных кислых

Метилкаприлат

То же

18,7

26,3

48,5

63,8

89,2

64,5

19,8

19,9

23,9

12,8

7,8

3,5

Таблица 2

Состав полуэфиров дикарбоновых кислот (в %) при числе атомов углерода .в цепи дикарбоновой кислоты

Окисляемое вещество

7 8

34,6

28,1

3,5

20,4

3,5

15,2

36,4

21,9

20,0

8,4

Метилкаприлат

То же

3,1

2,2

Предмет изобретения

Составитель Т. Лавриненко

Редактор Л. А. Ильина Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: Л. В. Баделяева и Е. Н. Гудзова

Заказ 2914)2 Тираж 535 Подписное

ЦЖ1ИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 приводится в табл. 2 (по данным газо-жидкостной распределительной хроматографии) .

Способ получения алкиловых полуэфиров алифатических дикарбоновых кислот выше Ст, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, алкиловые эфиры алифатических монокарбоновых кислот окисляют кислородом воздуха при 110 — 160 С, в присутствии обычного катализатора окисления с последующей обработкой реакционной смеси водным раствором щелочного реагента, отделением образующегося при этом водного слоя, обработкой его минеральной кислотой, отделением кислых продуктов, их ректификацией и экстракцией.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

10 процесс окисления ведут при 130 — 140 С.