Способ получения метиловых эфиров три- и тетракарбоновых кислот
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Goes Советскиз
Сопиалистическиз
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 19Х11.1965 (№ 1019501/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 20.Х.1966, Бюллетень № 21
Дата опубликования описан я 19.XII.1966 комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистрцв
СССР
Авторы изобретения
Б. l Фрейдин, И. И. Иоффе, С. 3. Левин, М. И. Левина, Е. К. Прокофьев, С. Д. Разумовский, С. К. Огородников, В; К. Цысковский и lO. Л. Москович
Всесоюзный научно-исследовательский институт нефтехимических процессов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ
ТРИ- И ТЕТРАКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Известен способ получения три- и тетракарбоновых кислот и их эфиров на основе малонового эфира.
Чтобы расширить сырьевую базу, предлагают новый способ получения метиловых эфиров три- и тетракарбоновых кислот. Он состоит в следующем. Метиловые эфиры гексагидробензойной или гексагидрофталевых кислот соответственно подвергают окислению кислородом при температуре свыше 100 С в присутствии нафтенатов меди и хрома. Затем путем экстракции петролейным эфиром выделяют целевой продукт.
Выход метилового эфира метантрикарбоновой кислоты составляет 44,2%, а метилового эфира 2-карбоксиадипиновой кислоты—
35,5 j, Пример. 500 г метилового эфира гексагидробензойной кислоты окисляют при 110 С кислородом в колонне, снабхкенпой барботером из пористого стекла в присутствии катализатора, представляющего собой смесь нафтенатов меди и хрома в равномолекулярном соотношении. Окисление проводят до 10 "Д превращения (кислотпое число 50) исходного вещества ь продукты реакции. Полученную смесь продуктов реакции и исходного вещества (520 г) обраоа гывают петролейным эфиром в отношспии 1: 10. Продукты, не раствопимые в петролейном эфире (55 г), представляют собой смесь, состоящую в основном из монометилового эфира 2-карбоксиадипиновой кислоты и диметилового эфира метантрикарбоновой кислоты. Рафинат этерифицируют метиловым сииртом в присутствии хлористого водорода с получением состветствующих эфиров. Последние перегоняют на ректификациошгой колонне при остаточном давлении
15 ил рт. ст. В результате ректификации от10 бирают 20,2 г фракции при 127 — 130 С и 18 г фракции при 178 — 183 Ñ. Первая фракция на основании данных определения молекулярного веса и элементарного состава является триметиловым эфиром метантрикарбоновой
15 кислоты, вторая — триметиловым эфиром 2-карбоксиадипиновой кислоты с выходом 2,5 и
3,6% соответственно, на взятый исходный продукт. Выход целевых продуктов на израсходованные исходные эфиры с учетом возврата на
20 доокисление петролейноэфирного экстракта составляет 44,2% эфира метантрикарбоновой кислоты и 35,5% эфира 2-карбоксиадипиновой кислоты.
Окисление в аналогичных или близких условиях диметнлового эфира гексагпдротерефталевой кислоты приводит к получению в качестве основных продуктов метантрпкарбоновой и 2,5-дпкарбоксиадишшовой кислог.
Предмет изобретения
Способ получения мстиловых эфиров трии тетракарбоповых кислот, огличаюи1ийся
187759
Составитель T. Лавриненко
Редактор Т. П, Ларина Тскрсд Л. Я. Бриккер Корректоры: М. П. Ромашов,t и E. Ф. Полионова
Заказ 3648/10 Тирани 760 Формат бум. 60X90/а Объем 0,1 изд. л. Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений tt открытий при Совете Мипистров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 1
Типография, пр. Сапунова, 2 тем, что, с целью расширения сырьевой базы, метиловые эфиры гексагидробензойной или гексагидрофталевых кислот соответственно по:1вергают окислению кислородом при нагреванин выше I00 С в присутствии пафтенатов меди и хрома с последуюшим выделением целевого продукта путем экстр" кции пгтролейным эфиром.
