Способ получения простых силшетричных а,а'- дибиуретдиалкиловь1х эфиров
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕПЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Реопуолик
Ь!,1 «
l ц;, 8.,„(f
I . Р,-.
J . л. 12о, 5/09
12о, 17/03
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 28.V1.1966 (№ 1086832/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
МПК С 07с
С 07с
УДК 547.495,5 27.07 (088.8) Комитет оо делаю изо6ретений и открытий ори Совете Министров
СССР
Опубликовано 09.VI.1967. Бюллетень ¹ 13
Дата опубликования описания 22Х11.1967
Авторы изобретения
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ СИММЕТРИЧНЫХ а, а -ДИБИУРЕТДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ
p/
° С вЂ” N — (СОИН,,)....
О
p/ С вЂ” N — (CO — NH ) . р,б
Известно, что при взаимодействии биурета с формальдегидом в кислой среде образуется триоксан-3,3-дибиурет, который является промежуточным продуктом при получении эластичных пленок для покрытий бумаги, кожи, ткани и покрытий с пламязащитными свойствами, Реакции взаимодействия уксусного, пропионового, н-масляного, изомасляного альдегидов с биуретом не получены.
Известно, что точка плавления 3-замещенных биурета существенно не отличается от точки разложения биурета, и 3-замещенные биуреты дают биуретовую реакцию.
Установлено, что при взаимодействии жирных алифатических альдегидов в кислой среде, начиная с ацетальдегида, образуются а, а -дибиуретдиалкиловые эфиры общей формулы: где R — Н или алкил; R" — алкил, Строение этих эфиров подтверждается спектральным анализом. Обнаружены характерные частоты для функциональных групгп
C0NH — в области 1700 — 1500 слг1;
С вЂ” Π— С „1200 — 1150 слт- .
Полученные эфиры при нагревании образуют смолы, которые могут быть использованы для покрытий. Кроме того, они обладают абсорбционными свойствами, абсорбируя на своей поверхности такие красители, как метилрот, метилоранж, высокомолекулярные смолы.
В связи с этим предлагают способ получения простых симметричных а, а -дибиуретдиалкиловых эфиров, заключающийся в том, что биурет подвергают взаимодействию с алифатическим насыщенным альдегидом, взятым в
15 соотношении большем, чем 1: 1, в кислой среде. Продукты реакции выделяют обычными способами, Пример 1, Получение а, а -дибиуретдиэтилового эфира. В колбу вносят при комнат20 ной температуре 10,3 г биурета и приливают
60 лил 5%-ной соляной кислоты. Перемешивая палочкой, приливают 8 лл ацетальдегида (0,2 моль) . Содержимое колбы встряхивают, По истечении 0,5 час масса застывает, и через
1 час реакционную смесь фильтруют. Продукт промывают водой до нейтральной реакции на фильтре и кипятят в метаноле, Полученный продукт — белый сыпучий кристаллический порошок, который имеет т. пл. 189 — 190 С; да30 ет биуретовую ре-êöèþ,,растворим в диметил197553
Составитель В. A. Лндреева
Редактор Т. П. Ларина Техред Т. П. Курилко Корректоры: T. Д. Чунаева и Е. И. Гудзова
Заказ 2151 10 Тираж 535 Подписное
Ц,!И14П11 Комитета по делам изобретс.пп1 ii открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Сepopa, д. 4 1и; опра4п:;., пр. Саптпопа, 2 фсрмамиде, метилпирролидоне, анилине, метакрезоле. нерастворим в воде, спиртах, бензоле, эфире. Выход 12 г, Найдено, ojp. N 30,82; С 31,22; Н 5,08;
М 326,5 (по Расту с камфорой).
CBH1oNGO.-.
Вычислено, /о, N 30,64; С 31,38; Н 5,01;
М 276,25.
Пример 2. Получение а, а -дибиуретдипропилового эфира. В колбу, снабженную мешалкой и термометром, вносят 5,16 г биурета (0,05 люль) и приливают 40 ил 5%-ной соляной кислоты. При перемешиванин приливают
7 ил пропионового альдегида (0,1 лоль) при комнатной температуре. Через час охлаждают раствор, выпавший осадок отфильтровывают. Продукт промывают водой на фильтре и кипятят в метаноле. Получают белый кристаллический порошок, который имеет т. пл.
186 — 187 С; дает биуретовую реакцию; растворим в диметилформамиде, метилпирролидоне, анилине, нерастворим в воде, спиртах, бензоле, эфире, Выход 4,7 г.
Найдено, /о .. N 27,12; С 42,23; Н 4,8; М 296,5 (по Расту с камфорой).
С„На.ХвОв-.
Вычислено, /o: N 27,80; С 39,07; Н 6,0;
М 304,3.
Пример 3. Получение а, а -дибиуретдибутилового эфира. В колбу, снабженную мешалкой, вносят при комнатной температуре 5,16 г биурета (0,05 ноль) и приливают 50 мл 10P/оной соляной кислоты. Перемешивая, приливают 9 мл н-масляного альдегида (0,1 моль).
По истечении 1 час реакционную смесь фильтруют. Продукт промывают. на фильтре водой и кипятят в метаноле.
Полученный продукт — белый сыпучий кристаллический порошок, который имеет т. пл.
191 — 192 С; дает биуретовую реакцию; раство. рим в диметилформамиде, метилпирролидоне; нерастворим в воде, спиртах, бензоле и эфире. Выход 6,8 г.
Найдено, >/o. N 24,96; С 48,99; Н 7,65;
М 374,8 (по Расту с камфорой).
С1аНз„NoO-.
Вычислено,,p. N 25,44; С 43,62; Н 6,7;
М 332,36.
10 Пример 4. Получение а, а -дибиуретдиизобутилового эфира. В колбу, снабженную мешалкой, вносят при комнатной температуре
5,16 г биурета (0,05 моль) и приливают 50 л л
10 /в-ной НСI. При перемешивании приливают
9 л л изомасляного альдегида (0,1 моль). По истечении 1 час реакционную смесь фильтруют. Промывают на фильтре водой и кипятят в метаноле. 3,3-дибиуретдиизобутиловый эфир — белый кристаллический порошок, ко2о торый имеет т. пл, 191 — 193 С; дает биуретовую реакцию; растворим в диметилформамиде, метилпирролидоне; нерастворим в воде, спиртах, бензоле, эфире.
Выход 4 г.
25 Найдено, о/о. N 25,87; С 44,1; Н 7,32;М 277,0 (по Расту с камфорой), С,аНа4Х.О„-, Вычислено, o/o .N 25,44; С 43,62; Н 6,7;
М 332,36. зо
Предмет изобретения
Способ получения простых симметричных а, а -дибиуретдиалкиловых эфиров, отличаюи1ийся тем, что биурет подвергают взаимодействию с алифатическим насыщенным альдегидом, взятым в избытке против стехиометрического количества, в кислой среде с последующим выделением целевого продукта обычными приемамн.
