Способ получения нитрилов хлорированных терефталевых кислот

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Ссеетския

Социалистическия

Респтблик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 25.V.1966 (№ 1078810/23-4) Кл. 12о, 14

12о, 22 с присоединением заявки №

МПК С 07с

С 07с

ЪДК 547.584 239.2.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Приоритет

Опубликовано 30.1И.1967. Бюллетень ¹ 8

Дата опубликования описания 23Х.1967

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛОВ ХЛОРИРОВАННЫХ

ТЕРЕФТАЛЕВЫХ КИСЛОТ

Способ получения нитрилов 4-хлоризофталевой кислоты окислительным аммонолизом

4-хлор-м-ксилола и нитрилов 2,5-дихлор-п-толуиловой и 2,5-дихлортерефталевой кислот известен.

Предлагается способ получения нитрила

2-хлортерефталевой кислоты, основывающийся на реакции окислительного аммонолиза органических соединений. От известного способа он отличается тем, что, с целью расширения ассортимента продуктов, получаемых с помощью данной реакции, в качестве исходного сырья используют 2-хлор-тт-ксилол и получают нитрил 2-хлортерефталевой кислоты в одну стадию.

Процесс проводят в реакторе проточного типа. В качестве катализатора можно использовать плавленую пятиокись ванадия или сплавы ее с окислами металлов IV группы, в частности с двуокисью олова. 2-хлор-и-ксилол подают в зону реакции со скоростью 30—

120 г на 1 л катализатора в час в смеси с аммиаком и воздухом. Аммиак берут в количестве 10 — 30, а кислород (в виде воздуха)—

30 — 100 моль на 1 моль исходного сырья.

В описанных условиях основным продуктом реакции является нитрил 2-хлортерефталевой кислоты.

Предлагаемый способ характеризуется следующими положительными особенностями:

1. Процесс является непрерывным и может осущесгвляться в типовой промышленной аппаратуре, в частности на установках, использующихся для синтеза фталевого ангидрида из нафталина.

2. Образующийся щелевой продукт может быть легко выделен из реакционной смеси и доведен до высокой степени чистоты экстракцией обычными растворителями.

10 3. Катализатор готовится из доступных материалов, имеет высокую активность и механическую прочность и может работать продолжительное время без регенерации.

4. Непрореагировавший аммиак может

15 быть уловлен в скрубберах с водяным орошением и в виде скрубберной жидкости вновь использован в процессе.

П р и мер 1. Через стальную трубку длиной 1100 мм и диаметром 2! мм, заполненную

20 250 г катализатора из гранулированного ванадата олова (сплав 33,3% SnO> и 66,6%

ЪзО.-), пропускают смесь паров 2-хлор-и-ксилола, аммиака и воздуха при 380 С. Скорость подачи 2-хлор-и-ксилола 2,1, аммиака—

25 6,8 г час, воздуха — 150 л/час, продолжительность опыта 12 час.

Продукты реакции улавливают в стеклянных, зигзагообразных трубках и скрубберах, орошаемых водой. После окончания опыта со30 держпмое системы улавливания охлаждают и

194086

С оста в ител ь В. Андреева

Текред, T. II. Курилко

Кооректоры: А. М. Смак и Л. В. Иаделяева

Редактор Л. Ильина

Заказ 1377/16 Тираж 535 Подписное

Ц11ИИПИ Комитета по делам изобре1с пи и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типо.рафия, пр. Сапунова, 2

3 экстрагируют петролейным эфиром (т. кип.

40 — 70 С). Нитрил 2-хлортерефталевой кислоты, не растворимый в петролейном эфире и годе, отфильтровывают, высушивают и пере-. кристаллизовывают из этанола. его т. пл.

156 †1 C.

С Нвс1Ха.

Найдено, %. .С 58,60; 58,90; Н 2,21; 2,05;

Cl 21,78; 22,34; N 17,64; 17,30.

Вычислено, %: С 59,12; Н 1,86; С 21,81;

Х 17,24.

ИК-спектр: 2240 см 1 (нитрильная группа).

Полученный нитрил количественно омыляют

5%-ным КОН в 2-хлортерефталевую кислоту с т. кип. 300 С и близким к теоретическому эквивалентом нейтрализации (100,1) .

С Н.-С1О».

Найдено, %: Cl 17,74; 17,24.

Вычислено, %: Cl 17,68.

Всего получают 18,10 г нитрила 2-хлортере фталевой кислоты, что составляет 62% от теор. из расчета на поданный 2-хлор-а-ксилол.

Пример 2. Над плавленой пятиокисью ванадия пропускают в течение 9 час смесь паров 2-хлор-а-ксилола, аммиака и воздуха при

400 С. Скорость подачи 2-хлор-п-ксилола 6,3, аммиака — 15,5 г/час, воздуха — 180 г час. В этих условиях получа1от 32,7 г (50% от теор.) нитрила 2-хлортерефталевой кислоты.

10 Предмет изобретения

Способ получения нитрилов хлорированных терефталевых кислог окислительным аммонолизом хлорированных ксилолов при повышен1б ной температуре в присутствии ванадата олова или пятиокись ванадия как катализатора с последующим выделением целевого продукта обычным способом, отличающийся тем, что. с целью расширсния ассортимента мономе20 ров для производства полиамидных смол, в качестве хлорированного ксилола берут

2-хлор-п-ксилол.