Способ получения полиорганосилоксанов
Союз Соввтоиил
Социзлиотическил
Республик тг= нт ос(. Р 3 1|
Г
Е1тЫИОТЕ1."А
Зависимое от авт. свидегельства ¹
Заявлено 06.Х1.1965 (№ 1036924/23-5) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 31 V.1967. Бюллетень № 12
Дата опубликования описания 26.VII.1967
Кл. 39с, 30
MnK C 08
УДК, 678.84 (088.8) Комитет по делам иаооретеиий и открытий при Совете Миниотров
СССР
Авторы изобретения
K. А. Андрианов и Б. Г. Завин
Институт элементоорганических соединений АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОР1АНОСИЛОКСАНОВ
1
Si — (OSi (CH„)z)„,O
1 (OS i (Снз)2)„ОМ
МО($1(СНз) з 01„—
Известен способ получения полиорганосилоксанов путем полимеризации октаметилциклотетрасилоксана в присутствии тетраметиламмонийсилонолята в качестве катализатора.
С целью получения разветвленных полимерных цепей упорядоченного строения с заданным числом, функциональностью и взаимным расположением разветвляющих центров, предлагается способ, по которому в качестве катализатора полимеризации берут Na+, К" или аммониевые соли полиоксиполидиметилсилоксанов разветвленного строения общей формулы где К вЂ” органический радикал, или Ст — Со, или остаток
MO(Si (CHç) зо)з
М вЂ” Na+, K или (NR,) ; тп) и> 2;
Х>1.
Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженйую мешалкой, термометром и ооратным холодильником с зашитной трубкой, наполненной натронной известью, загружают 20 г октаметилциклотетрасилоксана н 0,32 г тринатрневой соли состава:
CHзSi ((OSi(C1- ) )зОКа )з (11,73% Na).
Смесь нагревают прн 140 -1 С при перемешивании в течение 40 час, после чего охлаждают до комнатной температуры, растворяют в 60 лл бензола и промывают сначала разбавленной HCI (1: 8), а затем до нейтральной реакции — растзором (NH<) СОз.
10 Из бензольного раствора полимер переосаждают, выливая в четырсхкратный избыток (по объему) метанола. Выпавший полимер собирают, сушат до постоянного веса сначала при 80 C (при атмосферном давлснии), а за15 тем при 60 С (при 1 ня рт. ст.).
Выход полимера 14,6 г (73%); (ц) в толуоле 0,64; молекулярный сес 204000 (методом светорассеяния).
Пример 2. Полимеризация в присутствии
20 тринатриевой соли полидиметилсилоксана состава:
М вЂ” Ха
R — С,-Н.m=п= — 2
25 Х= — 1
Нз !
iaO(Si(CH;) ),O — Si — (OSi (СНзз),):ONà ! (OSi (СНз) з) ONа
197173
15 (0Si (СНз) з)зОК
KO(Si (СНз) 90)o — S> — (OSi (СНз) ЬОК
I (OS> (СНз) з)зОК
35 (OSi (СНз) з)вОХа
КаО($1(СНз) аО)з — Si — (OSi (СНз) з) ОХа
1 (OSi(СНз) з)гО(ча
Предмет изобретения
Способ получения полиорганосилоксанов путем полимеризации октаметилциклотетрасилоксана с использованием в качестве катализатора полимеризации силанолятов, отличаюи(ийся тем, что, с целью получения разветвленных полимерных цепей упорядоченного строения с заданным числом, функциональностью и взаимным расположением разветвляющих центров, в качестве силанолятов используют Na, К+ или аммониевые соли полиоксиполидиметилсилоксанов разветвленного строения общей формулы:
R
$1 (0$1(СНз) з)тО ! (0$1(СН ),)„— OM
МО($1(СНз) аО)„—
СН, 1 где R — органический радикал, или C> — C>, (CHq)
1 М вЂ” iNa+, К+ или (NR<)+; (OS> (CHs) г)гО?Ч (СНз) m) r1) 2; X ) 1.
Составитель P. Фрумина
Редактор Н, Корченко Техред Т. П. Курилко Корректор О. Б. Тюрина
Заказ 23ь7/19 Тираж 535 Подписное
ЦЬИИПИ Комитета по девам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
В трехпорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, подводящей трубкой для подачи сухого азота, свободного от кислорода и кислых примесей, и обратным холодильником с защитной трубкой, наполненной натронной известью, загружают 20 г октаметилциклотетрасилоксана и 0,44 г тринатриевой соли состава:
СвН-Si(OSi (CH>) 0$1(СНз) зОХа) (10,67 /о ((а титр).
Смесь нагревают при 130+-1 С при перемешивании в течение 38 час, после чего охлаждают, растворяют в 60 мл бензола и промывают разбавленной НС1 (1: 8), а затем водой до нейтральной реакции.
Выход полимера после переосаждения в метаноле и последующей сушки при 60 С составляет 63% (5 мл рт. ст. до постоянного веса 12,6 г). Молекулярный вес 168000 (методом светорассеяния) .
П р и м ер 3. Полимеризация в присутствии тетранатриевой соли полидиметилсилоксана состава:
М вЂ” Na
R — iNa O(Si(СНз) зО)з
m=n=2
Х=1.
В прибор, описанный в примере 2, загружают 20 г октаметилциклотетрасилоксана и 0,52 г тетранатриевой соли состава:
Si(OSi(СНз) >OSi (СНз) зОМа)4 (12,04з/о Naòèòð)
Смесь нагревают при 140+-1 С в течение
23 час, после чего охлаждают и растворяют в
80 л л бензола. Полученный раствор обрабатывают триметилхлорсиланом до кислой реакции, промывают, сушат над СаС1г, осветляют центрифугированием от осадка и переосаждают в метаноле. Выход переосажденного полимера (после сушки до постоянного веса в вакууме) 7,8 г (39в/o). Молекулярный вес 142000 (светорассеяние) .
Пример 4. Полимеризация в присутствии тристетраметиламмонийной соли полидиметилсилоксана состава:
М вЂ” 1 1 (СНз) 4
R — СНз
m=n=2
Х=1.
В прибор, аналогичный описанному в примере 2, загружают 16 г октаметилциклотетрасилоксана и 0,14 г тристетраметиламмонийной соли. Смесь нагревают при перемещивании при 80 С. После 3 час полимеризациии при этой температуре удельная вязкость q„, реакционной смеси достигла 0,82; при дальнейшем нагревании реакционная смесь желировала.
II p и м е р 5. Полимеризация в присутствии тетракалиевой соли полидиметилсилоксана состава:
М вЂ” К
R — KO(Si (СНз) зО)зО
m=n=2
Х=1.
В прибор, аналогичный описанному в примере 2, загружают 24 г октаметилциклотетрасилоксана и 0,35 г тетракалиевой соли состава:
Si(OSi(СН )г0$1(СНз)зОК)ф + (в/p Ктитр составляет 19,23%).
Смесь нагревают при 100 С в течение 17 час, после чего растворяют в бензоле и промывают сначала разбавленной НС1 (1: 3), а затем водой, После переосаждения в метаноле и сушки в вакууме до постоянного веса получено
10,6 г полимера (44в/o). Молекулярный вес
160000 (светорассеяние).
Типография, пр
Сапунова, 2
