Способ получения полианилов

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

t97I62

Союз Советских

Социалистических

Республик

ПЛтjnTV01 i.; гп кщиЕ д11 ° «-.

Зависимое от авт. свидетельства ¹

БИБЛИОТЕКА

Заявлено 08.1V.)965 (¹ 1000890/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет! (я,aa«4QI44 — — —.

МПК С 08g

УД1(678.652 5 5(088.8) Опуолпковано 31.V.1967. Бюллетень ¹ 12

Дата опубликования описания 2Х111.1967

Авторы изобретения В. В. Коршак, Е. С. Кронгауз, А, М. Берлин и А. П, Травникова

Заявитель Институт элементоорганических соединений Академии наук СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАНИЛОВ

Известен спосоо получения полпанилов путем касдспсации ароматических диаминов с дикарбонильными соедипепг!ями, например диальдегидами.

С пель-ю получения термостойких полиме.

СНзСОСНзСО R СС СНзС!-!С1 -„-. .N- Г - -"ч.-1, --т=

СНз !

С

Ф3

СНз !

С б — !т!

Последующей ииклодегпдротацисй полианила, осуществляемой нагреванием его в вакууме, получают полпхппол;! :

СН3 !

С

С -С ногре5пние

1 где R — О, (СН.) „, S и др.;

R — О, SO., S, XH.

Комитет по делам изобретений и открытиЯ при Совете Министров

СССР ров, предлагается при синтезе полианплов в качестве дпкарбонпльпого соединения приме;!ять бпс- (P-дпкстопы), 113Ilpllìåð 4,4 -бис(а пстоапстпл) дпфеш!лэтаи, по следующей

5 схеме:

В 0 СНз

С— р

СНЗ !

С

СН !

С

197162

Предмет изобретения

Составитель Платонова

Гедактор Н. Л. Корченко Тскрсд А. A. Камышникова Корректоры: Т, Д. Чуиаева и Н. В. Черетаева

Заказ 2390/IO Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров < ССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Полианилы представляют собой окрашенные (от желтого до оранжевого цвета) продукты с температурой размягчения 300—

370 С, растворяемые в крезоле, диметилсульфоксиде, серной кислоте. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора в серной кислоте

0,6 — 0,8.

Полихинолины — окрашенные (от коричневого до черного цвета) продукты, не растворимые в обычных органических растворителях, кислотах и щелочах, отличающиеся большой механической прочностью и термостойкостью.

При нагревании до 400 С не изменяются; при прогреве до 900 С в токе азота теряют в весе менее 50%. Полихинолины обладают полупроводниковыми свойствами.

Пример 1. Тщательно перемешанные

3,38 г (0,01 моль) 4,4 -бис- (ацетоацетил) дифенилоксида и 1,84 г (0,01 л»оль) бензидина нагревают в конденсационной пробирке в токе чистого азота или аргона при 200 †2 С.

Реакция проходит очень бурно и уже через

5 мин образуется желтый твердый продукт, который измельчают и вновь нагревают в вакууме (1 мм рT. ст. — 2 20-з яз» рт, ст.) при 220 †3 С в течение 14 час. Полученное вещество плохо растворимо в обычных органических растворителях, но растворяется при н.агревании в Нв$0», Приведенная вязкость

0,5в/о-ного раствора в Нв$0» 0,64; выход количественный, температура плавления 360—

3700С.

Найдено, %: С 79,10, Н 5,34; N 5,81.

СзаНзвКвОз.

Вычислено, о в: С 78,99; Н 5,39; N 5,76.

Дальнейшее нагревание полианила при

340 — 350 С в вакууме (1 мл» рт. ст.) в течение

15 час дает черное, неплавкое, нерастворимое даже при кипячении в Н $0» вещество.

Найдено, %: С 81,23; Н 4,65; N 6,32.

Сзв Наз ХаО.

Вычислено, %: С 85,31; Н 4,90; N 6,22.

Пример 2. 3,50 г (0,01 моль) 4,4 -бис- (ацетоацетил)-дифенилэтана и 1,84 г (0,02 моль) бензидина, тщательно перемешанные, нагревают в конденсационной пробирке в токе сухого инертного газа (азот или аргон) прн

200 С в течение 4 час (приведенная вязкость

0,5%-ного раствора в HzSO» 0,5), а затем при

330 — 345 С в вакууме (2 10 з мл» рт. ст.). Получают с количественным выходом коричневое вещество, нерастворимое в Н $0».

Найдено, %: С 83,03; Н 5,39; N 6,11.

20 Сз,Нева.

Вычислено, %: С 88,27; Н 5,67; N 6,05, 25 1. Способ получения полианилов путем конденсации ароматических диаминов и дикарбонильных соединений, отличающий»ся тем, что, с целью получения термостойких полимеров, в качестве дикарбонильного соединения при30 меняют бис- (P-дикетоны) .

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения термостойких материалов с полупроводниковыми свойствами, полученные г олианилы подвергают термообработке,