Способ получения метахлорбензофенона
Использование: в качестве полупродукта в синтезе м-хлорбензгидрилмочевины. Сущность изобретения: продукт - м-хлорбензофенон, выход 99%, т.пл. 83-84°С. Реагент 1: 2-амино-5-хлорбензофенон, реагент 2: нитрит натрия. Условия реакции: водный раствор, соляная кислота. Получают хлорид диазония, который непосредственно обрабатывают водным раствором фосфорноватистокислого натрия при 20-30°С, молярное соотношение 2-амино-5-хлорбензофенон:нитрит натрия:соляная кислота :фоефорноватистокислый натрий 1:(1,1-1,3):(6-8):(6-8). 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕ СКИХ
РЕСПУБЛИК (я)5 С 07 С 49/813, 45/46
ГОСУДАРСТВЕHHblA КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ (21) 4902357/04 (22) 24.11.90 (46) 23,08;93. Бюл. N. 31 (71) Томский политехнический институт им.
С.М. Кирова (72) В.В,Штрыкова, Л.Г.Тигнибидина, А.А.Бакибаев и С.Г.Медведева (73) Строительная фирма "Вест" (56) Авторское свидетельство СССР
hh 510890, кл. С 07 С 45/46, 1975.
Патент США гв 4120687, кл. С 07 С
45/46, 1978.
Авторское свидетельство СССР Ф 1235146, кл. С 07 С 45/46, 1986. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ м-ХЛОРБЕЙЗОФЕ НОНА
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения м-хлорбензофенона, являющегося промежуточным продуктом в синтезе оригинального антиконвульсанта "галодиф" {м-хлорбензгидрилмочеви н ы).
Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение .технологии процесса.
Поставленная цель достигается способом получения м-хлорбензофенона путем превращения ароматического соединения, а отличительной особенностью является то, . что в качестве ароматического соединения используют 2-амино-5-хлорбензофенон (2А-5-ХБФ), который подвергают взаимодействию с нитритом натрия и соляной кислотой в водном растворе с получением,, ЯЛ„, 1836322 АЗ (57) Использование: в качестве полупродукта в синтезе м-хлорбензгидрилмочевины.
Сущность изобретения: продукт — м-хлорбензофенон, выход 99, т.пл. 83-84 С. Реагент 1: 2-амино-5-хлорбензофенон, реагент 2: нитрит натрия. Условия реакции: водный раствор, соляная кислота. Получают хлорид диазония, который непосредственно обрабатывают водным раствором фосфорноватистокислого натрия при 20-30 С, молярное соотношение 2-амино-5-хлорбензофенон:нитрит натрия:соляная кислота:фосфорноватистокислый натрий
1:(1,1-1,3):(6-8):(6 — 8). 1 табл. хлорида диазония, который непосредственно обрабатывают водным раствором фосфорноватистокислого натрия при температуре 20-30 С, а процесс ведут при молярном соотношении 2-амина-5-хлорбензофенон:нитрит натрия:соляная кислота:натрий фосфорноватистокислый, равном
0,1:(0,11-0,132:(0,6-0,8);(0,6 0,8).
Пример 1. В 3-горлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и термометром, загружают 40 мл воды и 22 мл концентрированной соляной кислоты {d =
=1,18) и при перемешивании за 5 мин добавляют 23,2 г(0,1 моль) 2-амино-5-хлорбензофенона. Образовавшуюся однородную массу охлаждают до 0 С, при пеги чеши-ании в течение 1 ч прибавляют водный раствор нитрита натрия 83 г(0,12 моль ИаИ02
1836322 в 25 мл воды), поддерживая температуру
ООС. Полученную реакционную массу выдерживают 1 ч при этой температуре при перемешивании. Окончание реакции контролируют по качественной реакции на йодкрахмальной бумаге (посинение) и бумаге конго (посинение). Затем в реакционную массу в один прием выливают свежеприготовленный водный раствор фосфорноватистокислого натрия (61,6 г (0,7 моль) NaH2P02 в 62 мл воды), перемешивают раствор 2 ч при 0 С, после чего нагревают смесь при
25 С 2 ч. Окончание реакции восстановления контролируют по пробе с Р-нафтолом (отсутствие покраснения). Реакционную массу отфильтровывают, промывают 50 мл воды, обрабатывают 50 мл 2%-ного раствора кислого углекислого натрия, промывают водой до нейтральной реакции, осадок перекристаллизовывают из петролейного эфира и получают 21,5 г м-хлорбензофено-. на, что составляет 99% в расчете на 2-амина-5-хлорбензофенон, т.пл. 83 —.84 С.
ИК-спектр(вазелиновое масло): v= 1660 см .
Rr = 0.9.
Пример ы 2-23. Процесс ведут аналогично примеру 1. Результаты ведения процесса приведены в таблице.
По условиям примера 9 проведено 6 экспериментов, которые свидетельствуют о хорошей воспроизводимости метода синтеза, В примерах 2 — 18 нитрита натрия взято
0,12 моль на 0,1 моль 2-А-5-ХБФ;
В примерах 19 — 23 молярные соотношения 2-А-5-ХБФ:Н С1:NaH2P02 = 0,1:0,7:0,7.
Как видно из приведенных в таблице данных, в настоящем способе получения мхлорбензофенона при обработке хлорида диаэония 2-амино-5-хлорбензофенона фосфорноватистокислым натрием успех процесса существенно зависит от температурных условий реакции. Так превышение температурой реакции восстановления хлорида диазония
2-амина-5-хлорбензофенона 30 С приводит к образованию в больших количествах побочных диазоиминосоединений, причем в прогрессирующей тенденции (см, примеры
17 и 18). В то же время снижение температуры этой реакции ниже 20 С приводит к заметному увеличению продолжительности ведения процесса — до 24 ч, против 4 ч при
25 С при оптимуме (см. примеры 13-15).
Для достижения высокого выхода мхлорбенэофенона в данном способе немаловажная роль отводится строгому соблюдению молярных соотношений реагентов и температурных условий реакции, о чем свидетельствуют экспериментальные данные, сведенные в таблицу; Примеры 2-7 иллюстрируют влияние расхода фосфорноватистокислого натрия на выход целевого
5 . продукта. Так, например, при снижении расхода фосфорноватистокислого натрия ниже
0,6 моль нэ 0,1 моль 2-.амино-5-хлорбензофенона (примеры 5 — 7) наблюдается падение выхода м-хлорбенэофенона, а в реакционной массе по данным тонкослойнохроматографического анализа присутствует исходный 2-амино-5-хлорбенэофенон, что говорит о недостаточной конверсии процесса. Увеличение расхода фосфорноватистокислого натрия свыше 0,8 моль
1 нецелесообразно, так как это лишь удоро-; жает себестоимость готового продукта, не улучшая количественных и качественных показателей целевого м-хлорбенэофенона.
Примеры 8-12 отражают влияние количества соляной кислоты на выход м-хлорбензофенона. Уменьшение количества соляной кислоты ниже 0,6 моль на 0,1 моль 2-амино5-хлорбензофенона приводит к снижению выхода целевого продукта за счет того, что исходный аминокетон не полностью вступа- ет в реакцию (ТСХ-анализ}.
Данный способ получения м-хлорбензофенона по,сравнению с прототипом. содержит ряд технико-экономических преимуществ, которые состоят в том; что увеличивается выход целевого продукта практически до количественного (99%) и значительно упрощается технол .гия процесса за счет исключения агрессивных реа- гентов. Существенным достоинством разработанного способа получения м-хлорбензофенона является то, что он базируется. на промышленно доступных. реагентах.
Формула иэобретения
Способ получения м-хлорбензофенона путем превращейия ароматического соединения, от.л и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качествеароматического соединения используют 2амино-5-хлорбензофенон, который подвергают взаимодействию с нитритом натрия и соляной кислотой в водном растворе с получением хлорида диаэония, который непосредственно обрабатывают водным раствором фосфорноватистокислого натрия при 20-30 С, а процесс ведут при молярном соотношении 2-амино-5-хлорбензофенан;нитрит натрия:соляная кислота:натрий фосфорноватистокислый
1:(1,1-1,3):(6-8):(6-8).
1836322
Заг жено, моль
Темпера В о тура, С
Примечание
Время, ч
Пример йаНгРОг
HCI
2-А-5-Х Б Ф
0,1
0,8
0,8
99
0,1
0,8
0,7
99
0,8
0,6. 25
0.1
0,8
0,5
0,1
0,8
0,45
80
0,1
0,4
0,8
0,1
0.8
0,7
0;1
0,7
0,7
99
0,1
0,1
0,7
0,6
98
0,7
0,5
25
lenpopeaгированный
2-А-5-ХБФ
0,1
0,7
0,4
25
0,1
0,7, 20
0,7
Э
0,7
0,1
92
15
0,7
0,1
24
0,7
0,7
Окрашивание, присутствуют диазоамино соединения
0,1
98
0,7
0,7
0,1
90
0,7
0,7
0,1
0,7
73
0,7
0,1
Нитрит н т
19
0;09
87
0.10
0,13
0,11
98
4
21
22 25
0,15
Редактор Б.Федотов
Заказ 3003 Тираж Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета па изобретениям и открытиям при ГКН1 < .,СР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5
П>изводс ненно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина
Составитель А.Бакибаев
Техред М.Моргентал . Корректор П.Гереши
Окрашенный продукт, присутствует непрореагирова вший
2-А-5-ХБФ
