Присадка к смазочным материалам
Сущность изобретения: присадка к смазочным материалам содержит смесь алкилфторалкилфосфатов формулы Н (CF2CF2)nCH2032 Р(0) (OR) I, H (CF2CF2)n CH20 P(0) (OR)2 II, Н (CF2CF2)nCH2O P(0) (OR) (ОН) III. где , , при следующем соотношении компонентов, %: I , И 20-87, III 1-5. 2 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (sl)s С 10 M 137/04
ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ
ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) (4М ;в;
Я(9 - - " Д Д
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4883424! 04 (22) 01.08.90 (46) 23;04.93. Бюл, М 15 (71) Институт физической химии АН СССР, 72) О.В.Вераксич, А,B,Ôîêèí, M.В.Поспе лов, Н.А,Рябинин, H.Ì,-В.Банникова, М.В,Галахов и B.Н,Володьков (56) ГОСТ !4625- 69.
Патент CLLIA
N» 4169800, кл, 252 — 49.9, 1977.
Изобретение относится к смазочным составам, характеризующимся добавкой, содержащей смесь органических фосфор- и галогенсодержащих соединений, которые придают антикоррозионные, противоизносные и антифрикционные свойства при введении добавки в масло и смазки. Подобные добавки могут быть использованы в машиностроении и транспорте в качестве присадки к индустриальным, моторным и трэнсмиссионным маслам.
Цель изобретения — улучшение антикоррозионных, противоизносных и противозадирных свойств смазочных масел, а также повышение их деэмульгирующих свойств.
Цель достигается введением в масло апкилфторалкилфосфатной присадки, представляющей собой смесь эфиров фосфорной кислоты формулы; ! (Н(СЕ2СЕ2) II (H(CF2CЕ2) СН20) Р(О) (OR)2 n=2 — 4 !!! (Н(СЕ2СЕ2) CH20) Р(0) (OR) (ОН) при со- отношении компонентов, мас.%: 10-75 20-87 1-5 „„Я2„„1810382 А1 (54) ПРИСАДКА К СМАЗОЧНЫМ МАТЕРИАЛАМ (57j Сущность изобретения: присадка к смазочным материалам содержит смесь алкилфто ралкилфосфатов формулы (Н (С Е2СЕ2)пСН20)2 Р(О) (OR) I, (Н (СЕ2СЕ2)п СН20) P(0) (OR)2 II, (H (СЕ2СЕ2)лСН2О) P(O) (OR) (ОН) III, где В=С!2 — См, n=2 — 4, при следующем соотношении компонентов, %: 10- 75, !! 20-87, !! 1 — 5, 2 табл. Эта смесь может быть получена с помощью проведения синтеза в специально подобранных условиях реакции фторсодержащих спиртов-теломеров с хлорокисью фосфора и последующим частичным гидролизом продуктов. По результатам испытаний, приведенных в табл. 2 можно сделать вывод, что каждый из компонентов ингибитора в отдельности (примеры 3, 6, 9, 10, 12) проявляют худшие противоизносные, антикоррозионные свойства и обладают более низкой деэмульгирующей способностью по сравнению с заявляемой смесью, Смесь, содержащая частично гидролизованный продукт с верхним пределом по третьему компоненту больше 5 (пример 4), также проявляет худшие антикоррозионные, противоизносные и деЛмульгирующие свойства. чем смеси, предлагаемые к изобретению. Ниже приведены примеры получения заявляемых веществ. Пример 1 (см. табл. 1). K раствору свежеперегнанной хлорокиси фосфора в токе инертного газа и перемешивании. при 0 С в течение 40 мин добавляем раствор спирта-теломера п=2 формулы Н(СЕ2СЕ2)2СН20Н так, что температура реакционной смеси не под1810382 Таблица 1 Примеры заявляемых веществ и их состав по данным ЯМР Р нималась больше 2 С, flo окончании добавления смесь перемешали еще 2-3 ч, контролируя окончание реакции по исчезновению ион=3620 см в ИК-спектре реакционной -1 смеси, Затем добавляем раствор додецилового спирта (0,2 M) при комнатной температуре в течение 0,5 ч и 0.31 М насыщенного раствора щелочи. Осадок соли хлористого натрия отфильтровывают, из маточника упаривают растворитель (бензол). Остаток — вязкая жидкость, при стоянии кристаллизуется, т.пл. 50-52 С, Выход 98%. ИК-спектр (CC14, см ) v„— он=2700, =о=гг10,, — =1020-1040, 1180-1200. По данным ЯМР Р состав смеси l, 11, III компонентов соответствует 10, 87, 3, Il р и м е р 13. К раствору свежеперегнанной хлорокиси фосфора (0,1 М в 50 мл абс.бензола) при перемешивании и в токе инертного газа, при -5 С. добавляют раствор спирта-теломера n=4 формулы H(CFzCF2)CH20H 0.1 M в 60 мл абс. бензола в течение 1 ч, По окончании добавления смесь перемешивали 3-3,5 часа до исчезновения полосы тон=3620 см в ИК-спектре реакционной смеси, Затем при комнатной температуре добавляют раствор 0,2 М гексадецилового спирта в 70 мл абс. бензола в течение 0,5 ч и, сразу добавляют 0 31 M насыщенного раствора щелочи. Осадок отфильтровывают. Из маточника упаривают растворитель. Остаток- белоелегкоплавкое вещество, т.пл. 70-71 С. Выход 99о . ИКспекто идентичен примеру 1. По данным ЯМР Р состав смеси i. 11, lll компонентов соответствует 75, 20, 5%. Коррозионные испытания синтезированных веществ проводили по методикам ГОСТ 9054.75 методика 3 (погружение в морскую воду) и 5(вытеснение агрессивного электролита HBr). Степень защиты определяли по площади поражения поверхности стали 45, в, Определение деэмульги рующей способности проводили по методикам ГОСТ 1206866 по определению времени и процента расслаивания эмульсии при введении добавок в количестве 0,5-1 заявляемых веществ в трансформаторное масло Т-46/1-2 СИМ. Измерение характеристик трения и износа проводили на машине "Филипс" при полном погружении в масло, нагрузке 20 кг, 10 скорости скольжения 0,06 м/с, времени испытания 1 ч. Пара трения — шарики из стали WX-15 диаметром 8 мм. Результаты испытаний приведены в табл. 2, Как видно из экспериментальных данных (табл. 2), наилучшие защитные свойства и способность снижать износ проявляют составы, содержащие компоненты I, II, IП с пределами 10 — 75, 20-87, 1 — 5 /. А имен20 но составы 1, 2,.5, 8, 11, 13, Формула изобретения Присадка к смазочным материалам, содержащая элкилфосфатные соединения. о тл и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью улучшения антикоррозионных, противоизносных, противозадирных и деэмульгирующих свойств, в качестве алкилфосфатных соеди30 нений присадка содержит смесь алкилфторалкилфосфатов общих формул: (H(CFzCFz)nCHzOQ P(0) (OR); ((), (H(CF2CF2)nCH2O) P(0) (ВО)р, (II), (Н(СР2СР2)дСН20) Р(О) (ÎR) (ОН): (III) где й-С и-С1к n=2 — 4, при следующем соотношении компонентов, мас., соединение общей формулы 40 1 10-75; соединение общей формулы ll 20-87; соединение общей формулы III 1-5. 1810382 Таблица 2 Результаты испытаний заявляемых веществ Износ, мм Кэффициент трения Задир Рк, кг Ко оэия Деэмульгир, свойства, )ь Пример вытеснение HBr степень поражения в морской во еконцентрация, 40 81 63 3-5 1Время испытаний 20ч. *) время испытаний 4ч. * *) Ингибитор по прототипу — смесь моно- и диалкилфосфатов (А! к. -Cs-Ciz Составитель Техред M,Mîðråíòçë Корректор С. Юско Редактор Т. Иванова Заказ 1421 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раувская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 2 4 6 8 11 12 13 14 16 17 1 3 5 7 9 11 12 13 масло АСВ-5 ДФ-11 СИМ П роксамин Ингибитор по и ототип 0,5 11 10-14 20-25 5-6 25-30 100 100 5-7 0 0 0 0 0 0 98 79 79 96 75 ..90 98 78 101 50 . 72 0,38 0,39 0,45 0,40 0,39 0,42 0,36 0,38 0,45 0,37 0,38 0,42 0,38 0,78 0,52 1,85 0,69 0,100 0,110 0,116 0,112 0,100 0,130 0,100 0,111 0,120 0,111 0,104 0,115 0,100 0,131 0,141 О,120 0,130 96 91 100 . 86 96 89