Способ получения олигоэфиракрилатов

Авторы патента:

C07C69/54 - акриловая кислота; метакриловая кислота

C07C67/08 - реакцией карбоновых кислот или симметричных ангидридов с оксигруппой или металл-кислородной группой органических соединений

I88490

O ll H C A H H E

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ

Секта Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28.V11.1965 (№ 1020770/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 1966. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 20.XII.19áá

Кл. 12о, 21

МПК С 07с

УДК 54?.584 421.5 391.3.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

i iЗП, Д -" ститфв SgI0 1Т 1 ъб /

Авторы изобретения

Т. С. Козлова, А. А. Берлин, Л. М. Краснова и И. Г.

Государственный союзны и научно-исследовательски и хлорорганических продуктов и акрилатов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОЭФИРАКРИЛАТОВ

КатализаторвЂ” вЂ” Н 80„, бен- Наличие зол или парато- осадка послуолсульфоки- ле хранения

Весовое соотношение растверителя (толуол) и исходных компонентов

Синтез слота,!о к сумме двух исходных компонентов в течение

6 вЂ” 7 месяцев.5

0,8:1 то же

I-А

П-а

2-а

18-а

19-а

20-а

24-а нет

0,4:1 то же

Для сравнения

1,6;1 то же

6-а

8-а

9-А

15-а есть

Изобретение относится к области получения мономеров для производства полимерных материалов.

Способ получения диметакрилат-бис-(этиленгликоль или триэтиленгликоль) ортофталата (МГФ-1 и МГФ-9) взаимодействием фталевого ангидрида, этиленгликоля или триэтиленгликоля и метакриловой кислоты в присутствии серной кислоты и гидрохипона в среде органического растворителя, например бензола, 10 толуола или ксилола, известен. Процесс ведут при температуре кипения реакционной смеси, взятой при молярном соотношении фталевый ангидрид: этиленгликоль или триэтиленгликоль: мета криловая кислота=1: 2: 2 вЂ” 2,2 и 15 весовом соотношении исходных компонентов и растворителя 1: 1,6. В целевом продукте прн хранении выпадает осадок в примесь побочного продукта, который вызывает осложнении во время полимеризации. 20

С целью предотвращения выпадения в осадок примесей при хранении, предлагается исходные компоненты и органический растворитель брать в весовом соотношении 1: 0,4 вЂ” 0,8.

Пример 1. Синтез диметакрилат-бис-(этиленгликоль) ортофталата (МГФ-1) .

В трехтубусный реактор с мешалкой, термометром и ловушкой для отбора реакционной воды, отгоняемой в виде азеотропа с толуолом, загружают толуол и исходные компонен- 30 ты, г: фталевый ангидрид 148,11, этиленгликоль 124,14 и метакриловую кислоту 172,2.

Молярное соотношение между компонентами

1: 2: 2. В качестве катализатора применяют

4 вес. 7с серной кислоты от суммы веса этиленгликоля и метакриловой кислоты, а в качестве ингибитора полимеризации вЂ” гидрохинон (1% от веса метакриловой кислоты).

Условия проведения синтеза МГФ-1 с различным весовым соотношением растворителя и исходных компонентов перечислены в табл. 1.

Таблица 1

188490

Продолжение

Наличие осадка через 6 месяцев храненнв

Весовое соотношение растворителя и исходных компонентов

Синтез

0,4;1 (бензол)

0,4:1

Для сравнения

1,6:1 (бензол)

1,6:1

0,8:1

26с

27с нет

18р

19р

23с

25с есть

Весовое соотношение растворителя и исходных компонентов

Наличие осадка через 6 месяцев хранения

Предмет изобретения

Синтез

0,8:1 (толуол)

0,8:1

0,4:1

Для сравнения

1,6:1 (толуол)

1,6:1

7к

11к

8к

10к нет

1к

13к есть

73к

77к

32с

0,8:1 (ксилол)

0,8:1

0,4:1

Для сравнения

1,6:1 (кснлол)

1,6:1 нет

71к

72к есть

Составитель Г. Анднон

Редактор Л. А. Ильина Техред Л. Я. Брнккер Корректоры: В. В. Крылова и Л, Е. Марисич

Заказ 4356/5 Тираж 750 Формат бум. 60X90>/8 Объем 0,16 нзд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. Синтез диметакрилат-бис-(триэтиленгликоль) ортофталата (МГФ-9) .

В тех же условиях, что и в примере 1, проводят реакцию между фталевым ангидридом (148,11 г), триэтиленгликолем (150,17 г) и метакриловой кислотой (189,4 г). Молярное соотношение исходных компонентов вЂ” фталевый ангидрид: триэтиленгликоль: метакриловая кислота=1: 2: 2,2. В качестве катализатора применяют 4 вес. серной кислоты от суммы веса триэтиленгликоля и метакриловой кислоты, а в качестве ингибитора полимеризациивЂ” гидрохинон (1 Д от веса метакриловой кислоты). Температурный режим определяют в зависимости от растворителя. В случае применения бензола температура реакционной смеси во время синтеза изменяется от 80 до 115 С, а при использовании ксилола температура реакционной массы порядка 125 вЂ 1 С.

Условия проведения синтеза МГФ-9 с различным весовым соотношением растворителя и исходных компонентов приведены в табл. 2.

Таблица 2

Для получения гликолевых олигоэфиракрнлатов без осадка необходимо проводить синтез в среде органического растворителя при соотношении между растворителем и исходными компонентами не выше 0,8: 1 при использовании ксилола или толуола и не выше

0,4: 1 в случае применения бензола.

Способ получения олигоэфиракрилатов, например диметакрилат-бис- (этиленгликоль) ортофталата или диметакрилат.-бис- (триэтиленгликоль) ортофталата, взаимодействием фталевого ангидрида, гликоля и метакриловой килоты при молярном соотношении 1: 2; 2 вЂ” 2,2 в присутствии серной кислоты и гидрохинона в среде органического растворителя при температуре кипения реакционной смеси, отличающийся тем, что, с целью предотвращения выпадения в осадок примесей при хранении, исходные компоненты и органический раство40 ритель берут в весовом соотношении

1: 0,4 вЂ” 0,8.