Способ получения люноалкиленгликолевых эфиров
Союз Советских
Социьлистических
Республик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 11.XI I.1963 (№ 870006/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 01.Х11.1964, Бюллетень № 23
Дата опубликования описания )4.XII.1964
Кл. 12о, 19оз
Государствен иый комитет по делам изобретении и отнррь тий СССР
МПК C 07с
УДК
Авторы изобретения
М. A. Аскаров и C. Р. Пинхасов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛКИЛЕНГЛИКОЛЕВЫХ ЭФИРОВ
АКРИЛОВОЙ И МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТ
Под гисггая гругггга ЛБ 44
Моноэфиры гликолей акриловои и метакриловой кислот являются мономерами для получения различных сополимеров, обладающих адгезией по отношению к другим материалам.
Общеизвестен способ получения моноалкиленгликолевых эфиров акриловой и метакриловой кислот путем ацилирования низших гликолей (этиленгликоля, пропиленгликоля-1,2, бутилегггликоля-1,4) соответствующими хлорангидридами при температуре 35—
40 С в присутствии ингибитора полимеризации, акцептора хлористого водорода и ссушителя. Процесс проводят в присутствии пятикратного избытка разбавителя хлороформа и избытка этиленгликоля. В качестве акцептора хлористого водорода используют сульфит натрия, а в качестве осушителя — сульфат натрия. В связи с их использованием приходится проводить лишние операции, усложняющие процесс, Предложенным способом процесс проводят оез нагревания, при этом не применяют разбавитель, а в качестве акцептора хлористого водорода и ссушителя используют безводную соду.
Согласно этому способу низшие гликоли ацилируют соответствующими хлор ангидридами кислот в присутствии ингибитора полимеризации (СцС!), акцептора хлористого водорода и осушителя (безводной Na>CO>). Процесс проводят при интенсивном перемешивании и постоянном охлаждении до — 5- — 0 С.
Зквимолекулярное количество хлорангидрЪда
5 кислоты медленно прикапывают в реакционную смесь в течение 2,5 — 4 час.
Пример 1. В круглодснную трехгорлую колбу объемом 300 c»«, снабженную хлоркальциевой Týóálcîé со свеженрокаленным
1О хлористым кальцием, механической мешалкой
< затвором и капельной воронкой. помещаюг
0,3 г лоль этиленгликоля (18,б г)
0,155 г лгсль безводной соды (1б.Ь г), около
1 г СнС1 и перемешивают 10 — 15 лия. Затем
15 г(OXJI32K, j e oIt 113 J1CQHHOII OBHP COJIbIO реаг<ционной с»е и прикапывают 0,3 г молi (31,4 г) хлорангидрида метакриловой кислоты (во вре»я прибавления хлорангидрида смесь с,хлаждагст непрерывно). Далее при ксмнат20 ной температуре реакционную смесь при периодическом перемешивании выдержнваюг
18 — 24 час, целевой эфир экстра -ируют серным эфиром или ацетоном и высушивают.
После удаления растворителя эфир перегоня25 гот. Выход 60 j>, т. кип. 78 — 80 С (3лг г рт. ст.); и 1 4481. dÐ 1 077.
П р и м с р 2. Синтез проводят при тех же словиях, что и в пр;гмере 1, чомещая в кол3й бу 0,45 г лголь (27,9 г) этиленгликоля, 166675
Т. кип., С (мм
pm, cm.) Выход, % 20
„го
"р
Формула
Найдено вычислено найдено
1,4451
1,117
78 — 84 (4,5) СН,=СН !
СООСН . СН ОН
СН,=СН
СООСН,СН вЂ” СН
1 р-Оксиэтилакрилат
1, 4410
1,4410 32,5
32,62
75 — 77 (4,5) р-Оксипропилакрилат
1, 4460
37,2
1,032 37,0
93 — 94 (10,5) р-Оксипропилметакрилат
СН,=С вЂ” СН, СООСНЯСН СН3
l
ОН
1,013 41,80
1,4481
41,86
89 — 93 (3,5) СНз=С вЂ” СНз
100(СН,4 — ОН
Ь-Оксибутилметакрилат
Составитель Г. Б. Андион
Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. К. Ткаченко Корректор М. П. Ромашова
Заказ 3147/2 Тираж 625 Формат бум. 60+90
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
0,155 г.моль (16,5 г) безводной соды, CUC1 и приливая 0,3 . ° моль (31,4 г) хлорангидрида метакриловой кислоты. При перегонке целевого эфира после экстракции и отгонкн растворителя собирают фракцию, кипящую при
87 — 94 С (5 мм. рт. ст.); n.2ð0 1,4480; d4201,082, Предложенным способом получают следующие эфиры.
Предмет изобретения
Способ получения моно алкиленгликолевых эфиров акриловой и метакриловой кислот путем ацилирования низших гликолей (этиленгликоля-, пропиленгликоля-1,2, бутиленгликоля-1,4) хлорангидридами соотв тствующих кислот в присутствии ингибитора полимериза5 ции, акцептора хлористого водорода н осушителя, отличаюцийся тем, что, с целью упрощения пр зцесса и увеличения выхода целевоto продукта, в качестве акцептора хлористого водорода и осушителя применяют безводную
10 соду, и процесс ведут при охлаждении до — 5 — 0 С,
