Способ получения триалкилтетратиофосфатов

Авторы патента:

C07F9/17 - с оксиалкильными соединениями, не содержащими заместителей у алкильной группы

A01N57/12 - содержащие ациклические или циклоалифатические радикалы

87О!7

Вею Сееетева

Социал исти ческиз

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 10.1.1966 (№ 1048064/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11.Х.1966. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 29.XI.1966

Кл. 12о, 26/01

МПК С 07f

УДК 547.214 122 118.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

В. С. Благовещенский и С. H. Кудрявцева

Химический факультет Московского государственного университета

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЛКИЛТЕТРАТИОФОСФАТОВ

Известен способ получения триалкилтетратиофосфатов вЂ” веществ, обладающих гербицидной активностью, алкилированием пентасульфида фосфора борными эфирами.

В этом случае используют труднодоступное сырье вЂ” борные эфиры; тетратиофосфаты, содержащие радикалы с числом углеродных атомов менее трех, получать не удается.

Для устранения названных недостатков предложено применять в качестве алкилирующего агента тетраалкоксисиланы.

Пример. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 0,75 л, снабженную термометром, шариковым холодильником с хлоркальциевой трубкой и механической мешалкой, помещают 22,2 г (0,1 г люль) пентасульфида фосфора, 11,4 г (0,075 г моль) тетраметоксисилана и смесь осторожно нагревают пламенем горелки. При температуре около

110 С смесь загустевает; мешалку останавливают. При экзотермической реакции колбу необходимо энергично охлаждать воздухом. Реакционная масса закристаллизовывается, температура поднимается до 160 С.

По охлаждении до комнатной температуры в колбу приливают 100 мл четыреххлористого углерода, смесь нагревают при перемешивании на водяной бане в течение 30 мин, фильтруют, отгоняют растворитель на водяной бане, а остатки его удаляют в вакууме водоструйного насоса, после чего проводят вакуумную перегонку.

Выделяют 6,2 г фракции с т. кип. 125вЂ”

128"C (2 мм рт. ст.), что соответствует выходу 30%. Вещество плавится при 30 С, причем температура плавления соответствует приводимой для данного вещества в литературе.

Вычислено, %: С 17,64; Н 4,42; P 15,39.

10 Найдено, %: С 17,41; Н 3,13; P 15,5.

Аналогично получают триэтил- и трибутилтетратиофосфаты. Для триэтилтетратиофосфата температура начала экзотермической реакции 180 С; т. кип. 130 вЂ” 133 С (2 мм рт.

15 пт.); и о 1,6100; выход 50%.

Для трибутилтетратиофосфата температура начала экзотермической реакции имеет 210 С; т. кип. 175 вЂ” 178С C (2 мм рт. ст.); rP„1,5745; выход 54%, Константы описываемых веществ соответствуют литературным.

Результаты анализа приведены ниже.

Для триэтилтетратиофосфата

Вычислено, %: С 29,2; Н 6,1; P 14,62.

Найдено, %: С 29,5; Н 6,23; P 14,35.

Для трибутилтетратиофосфата

Вычислено, %: С 43,64; Н 8,18; P 9,39.

Найдено, %: С 43,42; Н 8,35; P 9,42.

187017 фора, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве алкилирующего. агента используют тетраалкоксисиланы.

Составитель И. С. Ялова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я. дриккер

З,аказ 3406/6 Тираж 750 Формат бум. 60)(90 /s Объем О,! изд. л. Подписное

ЦНПППИ Комигета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР