Способ получения п-бромфеноксиацетилена
ОПИСАН ИЕ I8320I
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено ОЗ.V I I.!965 (№ 1016308/23-4) Кл. 12о, 19/02 с присоединением заявки №
МПК С 07с „ч ДК 547.562,34 314.2.07 (088.8) Приоритет
Опубликовано 17.VI.1966. Бюллетень ¹ !3
Дата опубликования описания 16VIII.1966
Комитет оо делам изобретений и открытий лри Совете Министров
СССР
Авторы ВЯ 1, - 03Ц,4 . ивобрстеввв M. Ф. Шостаковский, А. Х. Филиппова, А. И. Борисова и К. Х, ЗййерйеаарЛС;*,.
Иркутский институт органической химии ьНБ.л>, . l
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п-БРОМФЕНОКСИАЦЕТИЛЕНА
Предложенный способ получения п-бромфсноксиацетилена, KQK и само соединение., в литературе не описан.
Способ заключается в том, что винилфениловый эфир обрабатывают бромом в присутствии четыреххлористого углерода при температуре от — — 5 до 10 С, затем смесь нагреваютдо
50 — 52 С и снова обрабатывают бромом в присутствии йода. Полученный таким образом а,Р-бромэтиловый эфир п-бромфенола подвергают взаимодействию с едким кали при нагревании в токе азота под вакуумом с одновременной отгонкой >г-бромфеноксиацетилена. Выход продукта составляет 36% от теоретического количества.
Пример. С и и т е з а,р-д и б р о м э т и л ового эфира п-бромфенола. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 16,5 г винилфенилового эфира в 40 мл четыреххлористого углерода. Прн энергичном перемешивании и охлаждении от — 5 до +10 С к реакционной смеси прикапывают 25 г брома в 20 мл четыреххлористого углерода. Реакция считается законченной, если от одной капли брома получается светло-желтое не исчезающее пятно.
После этого добавляют 0,08 г йода и при перемешивании и нагревании до 50 — 52"С прикапывают 30,8 г брома. Реакционная смесь после отгона растворителя полностью кристаллизуется. Полученный с 94%-ным выходом а рдибромэтиловый эфир п-бромфенола после перекристаллизации из петролейного эфира
5 имеет т. пл. 42 — 43 С.
Аналогичное соединение, синтезированное для сравнения присоединением брома к виниловому эфиру п-бромфенола, имеет т. пл, 42—
10 44 С.
Найдено,,,. Вг 66,97, 66,92. Для СзНтОВгз, вычислено, „: Br 66,88.
Синтез и-о ром феноксиацетил е на.
B колбу Кляйзена помещают 45 г порошкооб1s разного едкого кали и 14,7 г а,р-дибромэтилового эфира п-бромфенола. При нагревании в токе азота при вакууме 5 л4лт рт. ст.- в U-образную трубку, охлаждаемую до — 40 С, перегоняют и-бромфеноксиацетилен. Высуше|шый
20 LgSO4 и перегнанный в вакууме имеет т. кип, 78 — 79 С(5,лтл рт. ст.); n„ 1,5660.
Найдено, с>с: Вг 39,40; 40,04 для СзН.„-ОВг.
Вычислено, %: Вг 40,55.
25 Выход очищенного продукта — 36% от теоретического. Кроме п,-бромфеноксиацетилена, получают также некоторое количество р-бромвинилового эфира п-бромфенола, который можно дополнительно превратить в п-бром30 феноксиацетилен, 183201
Предмет изобретения
Составитель В. Безбородова
Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор Е. Д. Курдюмова
Заказ 2403/19 Тираж 750 Формат бум. 60)(90 /8 Объем 0,1 изд. л. Подписное
ЦНИИПИ Ксмитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ получения п-бромфеноксиацетилена, отличающийся тем, что винилфениловый эфир подвергают взаимодействию с бромом при температуре от минус 5 до плюс 10 С в присутствии четыреххлористого углерода с последующим нагреванием до 50 — 52 С в присутствии йода, обработкой едким кали прн нагревании в токе азота под вакуумом с од5 повременной отгонкой целевого продукта.
