Продукты сополиконденсации алифатических аминов и ароматических аминосульфокислот с формальдегидом в качестве блескообразующей добавки к электролитам цинкования и способ получения продуктов сополиконденсации

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4661640/05 (22) 18.01,89 (46) 07,09.92, Бюл. N 33 (71) Казанский химико-технологический институт им. С.М.Кирова (72) О,В,Паракин, Ю.И.Зайцев, Б,С,Фридман и П.У.Гамер (56) Авторское свидетельство СССР

N 687145, кл. С 25 D 3/22. 1979.

Авторское свидетельство СССР

¹ 665025, кл. С 25 D 3/22, 1979. (54) ПРОДУКТЫ СОПОЛИКОНДЕНСАЦИИ

АЛИФАТИЧЕСКИХ АМИНОВ И АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОСУЛЬФОКИСЛОТ С ФОРМАЛЬДЕГИДОМ В КАЧЕСТВЕ

БЛЕСКООБРАЗУЮЩЕЙ ДОБАВКИ К

ЭЛЕКТРОЛИТАМ ЦИНКОВАНИЯ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОДУКТОВ СОПОЛИКОНДЕНСАЦИИ (57) Изобретение относится к синтезу сополимеров алифатических аминов и ароматичеИзобретение относится к синтезу поверхностна-активных химических соединений, в частности к синтезу саполимеров алифатических аминов и ароматических аминасульфокислот с формальдегидом, и рая вля ющих блес коабразующую активность в электролитах цинкования и обеспечивающих получение высококачественных покрытий в широком интервале рН и плотностей тока. Указанное свойств позволяет применять их в качестве блескообразующей добавки в электролитах цинкования.

Целью изобретения является синтез новой высокоэффективной и технологической добавки к электролитам цинкавания. обеспечивающей получение пластичных и рав„.,5U„,, 1759843 А1 (я)5 С 08 G 12/40, С 25 О 3/22 ских аминосульфокислот с формальдегидом, используемых в качестве добавки к электролитам цин кования. Изобретение позволяет получать добавки в электролитам цинкования, обеспечивающие высококачественные блестящие покрытия в широком интервале плотностей тока и рН за счет получения продуктов сополиконденсации алифатических аминов (нонил-. додецил-, аллиламины или Р -аминоэтилмеркаптан) и аминобензол- или нафтиламиносульфакислоты с формальдегидом путем конденсации в водной среде 1 моль фармальдегида, 1 моль алифатического амина (нонил-, додецил-, аллиламин или Р -аминаэтилмеркаптан) и 1 моль аминобензол- или нафтиламиносульфокислоты при кипении реакционной смеси в течение 15 — 20 мин с дальнейшим добавлением 1 моль формальдегида и нагреванием при кипении еще в течение 10 — 30 мин. 3 табл.

° кааааЪ 4 номерных по толщине с хорошей адгезией ц1 блестящих цинковых покрытий в широком интервале плотностей тока и рН.

Идентификацию синтезированных продуктов проводили с помощью ИК-спектроскопии и элементного анализа. ИК-спектры .ьлы

Сняты на спектрометре VR-10. Для получения хорошо разрешенного спектра исполь, аааеей завали двойную смесь сополимер-вода:

Для идентификации сополимеры тщательно очищали, осаждая этанолом из водного раствора. Затем очищенный сополимер высушивали в вакууме при 60-80 С до постоянной массы. Среднечисловую молекулярную массу определяли методам осмаметрии.

1759843

Следующие примеры иллюстрируют изобретение.

Пример 1. Синтез продукта сополиконденсации нониламина и 1,4-аминобензолсуиьфокислоты с формальдегидом..

143 г нониламина смешивают с 150 г воды, приливают 81 г 37 -ного раствора формальдегида (1 моль), перемешивают и добавляют 173 г 1.4-аминобензолсульфокислоты (1 моль).

Полученный раствор кипятят в течение

15-20 мин. После этого приливают дополнительно 81 г 37о -ного формальдегида (1 моль) и кипятят еще 10-30 мин.

Получают 560 г приблизительно 57 ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1,12 г/см и вязкостью 12

3 сП со средней мол.м. 2040. Температура стеклования 273-288 С.

Найдено. : С 59,63; Н 8,17; N 8,31; $

9,20.

C17H28N2SO3

Вычислено. : С 59,96; Н 8,29; N 8,23; S

9,41.

Выход 93 от теоретически рассчитанного.

ИК-спектр, w, см: 1440 (N-C6H4); 3400

v (СН)4 и 830 д (=СН) в С6Н4; 2800 (N-СН2);

1040 (S-С6Н4).

Пример 2. Синтез продукта сополиконденсации додециламина и 1,4-аминобензолсульфокислоты с формальдегидом.

Описанным в примере 1 способом из додециламина, 1,4-аминобензолсульфокислоты и формальдегида получают 580 r приблизительно 59 -ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1,09 r/ñì и вязкостью 14 сП со средней мол.м. 2670„ температура стеклования 284 С.

Найдено, : С 62.92; Н 8,72: N 7.25; S

8.42.

С20Н34Й2$03

Вычислено, : С 62,79; Н 8.96: N 7,32; S

8,38.

Выход 91)(, от теоретически рассчитанного.

ИК-спектр, 1, см: 1400 (N-С6Н4); 3400

v (СН) и 830 д (=CH) в С6Н4; 2800(N-CH2:), 1040 (S-C6H4).

Пример 3. Синтез продукта сополиконденсации аллиламина и 1,4-аминобензолсульфокислоты с формальдегидом.

Описанным в примере 1 способом из аллиламина, 1,4-аминобензолсульфокислоты и формальдегида получают 530 г приблизительно 547ь-ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1,15 г/см и вязкостью 11 сП со средней мол.м. 2280, температура стеклования 292 С.

35 ао

Найдено, ; С 51.85; Н 5,76; N 11.12; S

12,73.

С11Н14Й2$03

Вычислено, : С 51.95. Н 5.55: N 11 02;

S 12,60, Выход 92 от теоретически рассчитанного, ИК-спектр, v, см; 1440(N-C6H4); 3400 м (СН) и 830 д (-СН) в -C6H4; 2800 (N-CH2);

1040 (S-С6Н4).

П р и м.е р 4. Синтез продукта сополиконденсации/3-аминоэтилмеркаптана и 1,4-аминобензолсульфокислоты с формальдегидом, Описанным в примере 1 способом из

Р-аминоэтилмеркаптана, 1,4-аминобензолсульфокислоты и формальдегида получают

540 г приблизительно 55 -ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью

1,17 г/см и вязкостью 10 сП со средней мол.м. 2190, температура стеклования

290ОC.

Найдено, : С 43,59; H 5.07; N 10,33: S

23.46.

С10Н 14Й2$203

Вычислено, : С 43,17; H 5.14; N 10,21;

$23,37.

Выход 90 от теоретически рассчитанного.

ИК-спектр, v, см; 1440(N-C6H4); 3400

v (СН)4 и 830д (=СН) в С6Н4: 2800(N-СН2):

1040 (S-C6H4).

Пример 5. Синтез продукта сополиконденсации нониламина и 1-нафтиламин4-сульфокислоты с формальдегидом, Описанным s примере 1 способом из нониламина. 1-нафтиламин-4-сульфокислоты и формальдегида получают 590 г приблизительно 61 -ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1,09 г/см и вязкостью 16 сП со средней мол.м. 4680, температура стеклования 281 С.

Найдено, : С 64,41; Н 7,53; N 7,34; S

8.16, С21Н ЗОЙ2$ 03

Вычислено, : С 64,58: Н 7,74; N 7,17; $

8,21.

Выход 85 от теоретически рассчитанного.

ИК-спектр, и, см: 1720 (N-С10Н6);

3350 v (СН) и 9606 (=СН) в C10H6. 2820 (N-СН2): 1280 (S-С10Н6 э).

fl р и м е р 6. Синтез продукта сополиконденсации додециламина и 1-нафтиламин-4-сульфокислоты с формальдегидом.

Описанным в примере 1 способом из додециламина, 1-нафтиламин-4-сульфокислоты и формальдегида получают,580 r приблиэительно 60 -ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1.11 г/см, 1759843 и вязкостью 15 сП со средней мол.м. 3890, температура стеклования 287 С, Найдено, : C 66,89; Н 8,22; N 6,31; S

7,57, С24Н36М2$03

Вычислено, : С 66,63; Н 8,38; N 6,47; S

7,41.

Выход 87 от теоретически рассчитанного, ИК-спектр, v, см: 1720 (N-С1оН6);

3350 1 (СН) и 960 д (=CH) в С1рН6; 2820 (N-CH2); 1280 (S-C1oH6), Пример 7. Синтез продукта сополиконденсации аллиламина и 1-нафтиламин4-сульфокислоты с формальдегидом.

Описанным в примере 1 способом из аллила иина, 1-нафтиламин-4-сульфокислоты и формальдегида получают 570 г приблизительно 59 -ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1,12 г/см и вязкостью i4 сП со средней мол,м. 3040, температура стеклования 293 С.

Найдено, : С 59,31; Н 5,18; N 9.52; S

11,44.

С15Н16И2$03

Вычислено, /о. С 59;19: Н 5,30; N 9.20; S

10,53.

Выход 87 от теоретически рассчитанного.

ИК-спектр, 1, см: 1720 (N-С1оН6);

3350 v (СН) и 960 д (=СН) е C,,Í6; 2820 (N-CH2); 1280 (S-С1ОН6).

Пример 8. Синтез продукта сополиконденсации /1-аминоэтилмеркаптана и 1нафтиламин-4-сульфокислоты с формальдегидом.

Описанным в примере 1 способом из

P àìèíoý Tèë ìàðêà ïòà Hà, 1-нафтиламин-4сульфокислоты и формальдегида получают

570 r приблизительно 60 /-ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью

1,14 г/см и вязкостью 14 сП со средней мол.м. 2590, температура стеклования

298ОС, Найдено, /: С 51,86; Н 4,87; N 8,51; S

19,43.

C14H16N2$203

Вычислено. /: С 51,83; Н 4,97; К 8,63; S

19,76.

Выход 84/ от теоретически рассчитанного.

ИК-спектр, 1, см: 1720 (N-C1oH6);

3350 v (СН) и 960 д в С1оН6; 2820(N-CH2);

1280 (S-С1ОН 6).

Пример 9, Синтез продукта сополиконденсации нониламина и 1-нафтиламин5-сульфокислоты с формальдегидом, Описанным в примере 1 способом из нониламина, 1-нафтиламин-5-сульфокислоты и формальдегида получают 590 г приблизительно 61 -ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1,08 г/см и

3 вязкостью 16 сП со средней мол.м. 4680, 5 температура стеклования 284 С.

Найдено, : С 64.38; Н 7,47: N 6,95: S

8.29.

C21H3oN2SO3

Вычислено, : С 64,58: Н 7.74; N 7.17; S

10 8 21.

Выход 84 от теоретически рассчитанного.

ИК-спектр. v, см . 1720 (N-C1oH6);

3350 т (СН) и 960 д (=СН) в С1оН6; 2820

15 (N-CH2); 1280 (S-С16Н6).

Пример 10, Синтез продукта сополиконденсации додециламина и 1-нафтиламин-5-сул ьфокислоты с формал ьдегидом.

Описанным в примере 1 способом из

20 додециламина, 1-нафтиламин-5-сульфокислоты и формальдегида получают 580 г приблизительно 60 -ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1,10 г/см и вязкостью 14 сП со средней мол.м. 3890, 25 температура стеклования 287 С.

Найдено, : С 66,71; Н 8,49; N 6,33: S

7,12.

С24Н36М2$03

Вычислено, : С 66,63; Н 8,38; N 6,47; $

30 7,41.

Выход 86 от теоретически рассчитанного.

ИК-спектр, v, см: 1720 (N-C1oH6); 3350

v(CH) и 960 о(=СН ) в С1оН6; 2820 (N-CH2);

35 1280 (S-С1оН6).

Пример 11. Синтез продукта сополиконденсации аллиламина и 1-нафтиламин5-сульфокислоты с формальдегидом.

Описанным в примере 1 способом из аллиламина, 1-нафтиламин-5-сульфокисло40 ты и формальдегида получают 570 г приблизительно 59%-ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1,12 r/см и вязкостью 15 сП со средней мол.м. 3043, температура стеклования 290 С.

Найдено, %: С 59,02; Н 5,46; N 8,86; S

10,49.

С15Н16Й2$03

Вычислено, ; С 59,19; Н 5,30; N 9.20: S

50 10,53.

Выход 87о от теоретически рассчитанного.

ИК-спектр, v, см: 1720 (N-С1оН6);

3350 v (СН) и 960 д (=СН) в С1оН6; 2820 (N-СН2); 1280 ($-С1оН6).

Пример 12. Синтез продукта сополиконденсации P -аминоэтилмеркаптана и 1-нафтиламин-5-сул ьфокислоты с формальдегидом.

1759843

Описанным в примере 1 способом из

j3-аминоэтилмеркаптана, 1-нафтиламин-5сульфокислоты и формальдегида получают

570 г приблизительно 60 -ного раствора продуктов сополимеризации плотностью

1,14 г/см и вязкостью 13 сП со средней мол.м. 2590, температура стеклования

294" С.

Найдено, : С 51,97; Н 4,66: N 8,94: S

19,48.

С14Н16М23203

Вычислено, : С 51,83; Н 4,97; N 8,63;

S 19,76, Выход 84 от теоретически рассчитанного, ИК-спектр, v,àì: 1720(N-C1oH6): 3350

v(СН) и 960 д в C1oH6, 2820 (N-CH2); 1280 (S-С1оН6).

Пример 13. Синтез продукта сополиконденсации нониламина и 1-нафтиламин8-сульфокислоты с формальдегидом.

Описанным в примере 1 способом из нониламина, 1-нафтиламин-8-сульфокислоты и формальдегида получают 590 r приблизительно 61 -ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1,10 г/см и вязкостью 14 сП со средней мол.м. 3500, температура стеклования 286 С.

Найдено, : С 64,27; Н 7,81: N 6,99; S

8,35.

С21НЗОИ2303

Вычислено, : С 64,58; Н 7,74; N 7,17; S

8,21, Выход 83 от теоретически рассчитанного.

ИК-спектр, v, см : 1720 (N-C1oH6);

3350 v (СН) и 960 д (=СН) в C1pH6, 2820 (N-СН2); 1280 (S-С10Н6).

П.р и м е р 14, Синтез продукта сополиконденсации додециламина и 1.-нафтиламин-8-сульфо кислоты с формальдегидом.

Описанным в примере 1 способом из додециламина, 1-нафтиламин-8-сульфокислоты и формальдегида получают 580 г приблизительно 60 ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1,12 г/смз и вязкостью 17 сП со средней мол.м. 5190, температура стекловэния 273 С, Найдено, : С 66,77; Н 8,42; N 6,31; S

7,29.

Cz4H36Nz 303

Вычислено, : С 66,63; Н 8,38; N 6,47; S

7,41.

Выход 89 от теоретически рассчитанного, ИК-спектр, v, см: 1720 (N-C1oH6);

3350 v (СН) и 960 д (=СН) в СюН6; 2820 (N-CHz); 1280 (S-C1pH6).

Пример 15. Синтез продукта сополиконденсации аллиламина и 1-нафтиламин8-сульфокислоты с формальдегидом.

Описанным в примере 1 способом из

5 аллилэмина, 1-нафтиламин-8-сульфокислоты и формальдегида получают 580 г приблизительно 58. -ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1,13 г/см и вязкостью 13 сП со средней мол.м. 3040, 10 температура стеклования 296 С.

Найдено. : С 59,38; Н 5,37: N 8,82; S

10,21.

C15H16N2S03

Вычислено, : С 59,19; Н 5,30; N 9,20; S

15 10,53.

Выход 88/ от теоретически рассчитанного.

ИК-спектр, v, см . 1720 (N-СюН6);

3350 v (CH) и 960 д (=СН) в С1оН6; 2820

20 (N-СН2); 1280 (S-С1оН6), Пример 16. Синтез продукта сополиконденсации Р -аминоэтилмеркаптана и 1нафтиламин-8-сульфокислоты с фар мал ьде гидом.

25 Описанным в примере 1 способом из

j3 -аминоэтилмеркаптана, 1-нафтиламин-8сульфокислоты и формальдегида получают

560 г приблизительно 58%-ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью

30 1,12 г/см и вязкостью 13 сП со средней

3 мол.м. 2590. температура стеклования

96оС

Найдено, : С 51.65; Н 5.03; N 8.76; S

35 19,49.

С14H16N2S203

Вычислено,, С 51,83; Н 4,97: К 8,63; S

19,76.

Выход 84/, от теоретически рассчитан40 ного.

ИК-спектр, v, см; 1720(N-С1оН6); 3350

v (CH) и 960 д (=СН) в С1оН6; 2820 (N-СН2);

1280 (S-C 1oH6).

Пример 17. Синтез продукта сополи45 конденсации нониламина и 2-нафтиламин8-сульфокислоты с формальдегидом.

Описанным в примере 1 способом из нониламина, 2-нафтиламин-8-сульфокисло50 ты и формальдегида получают 600 r приблизительно 60о -ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1,07 г/см и вязкостью 15 сП со средней мол.м. 4290, температура стеклования 284 С.

55 Найдено, : С 64,82: H 7.66. N 7.05: S

8,37.

C21H30N2S03

Вычислено, : С 64,58; Н 7,74; N 7,17, S

8,21.. 1759843

10

Описанным в примере 1 способом из в нониламина, 2-нафтиламин-5,7-дисульфокислоты и формальдегида получают 650 г приблизительно 65 -ного раствора продук15 тов сополиконденсации плотностью 1,17 г/cM и вязкостью 19 сП со средней Moll.ì.

5170, температура стеклования 292 С.

Найдено, %: С 53.72; Н 6.58; N 6,17; S

$13,54.

20 С21Нзой2$206

Вычислено, 7,: С 53 59; Н 6.42; N 5,96: S

13,62.

Выход 83 от теоретически рассчитан0 ного.

25 ИК-спектр, v, см: 1760 (N-С1оНб);

1290 ($-С1оНб); 3350 v (СН) и 960 д (-СН) в -С1оНб; 2800 (N-CH2).

Пример 22. Синтез продукта сополиз конденсации додециламина и 2-нафтила30 мин-5,7-дисульфокислоты с формальдегидом. в Описанным в примере 1 способом из з додециламина, 2-нафтиламин-5,7-дисульфокислоты и формальдегида получают 680 r

35 приблизительно 54 -ного раствора продукS тов сополиконденсации плотностью 1,12 г/см и вязкостью 17 сП со средней мол,м.

4613, температура стеклования 281 С.

S Найдено, : С 56,42; Н 7.13; N 5,29; S

40 12,37, С24Н361ч2$206

Вычислено. : С 56,22; Н 7,08; N 5,46; $

12,50.

0 Выход 85 от теоретически рассчитан45 ного.

ИК-спектр, v, см: 1760 (N-С1оН6);

-1.

1290 ($-С1оНб); 3350 v (СН) и 960 д (=СН) с в -С1оНб; 2800 (N-СНг).

Пример 23. Синтез продукта сополи3 50 конденсации аллиламина и 2-нафтиламин5.7-дисульфокислоты с формальдегидом. т Описанным в примере 1 способом из а аллиламина, 2-нафтиламин-5,7-дисульфою кислоты и формальдегида получают 620 г и 55 приблизительно 57 о -ного раствора продукя тов сополиконденсации плотностью 1,19 г/см и вязкостью 14 сП со средней мол.м, з

$2690, температура стеклования 297 С.

Найдено, . С 4653; Н 4.17: N 7.39; S

16,45, Выход 83 от теоретически рассчитанного.

ИК-спектр, 1, см . 1720 (N-С1оН6);

3350 v (СН) и 960 д (=CK) в ClpH6; 2820 (N-СНг); 1280 (S-С1оНб).

Пример 18. Синтез продукта сополиконденсации додециламина и 2-нафтиламин-8-сульфокислоты с формальдегидом, Описанным в примере 1 способом из додециламина, 2-нафтиламин-8-сульфокислоты и формальдегида получают 590 г при близительно 59 -ного раствора продукто сополиконденсации плотностью 1,10 г/см и вязкостью 18 сП со средней мол.м. 5190, температура стеклования 278 С, Найдено, : С 66,20; Н 8,52; N 6,35; S

7.28.

С24нзбМ2$03

Вычислено, : С 66.63; Н 8,38: N 6,47:

7,41.

Выход 92 от теоретически рассчитан ного.

ИК-спектр, v, см: 1720 (N-СlоН6);

-1.

3350 и (СН) и 960 д (=СН) в -С1оНб; 282 (N-СН2); 1280 (S-С!онб).

Пример 19. Синтез продукта сополи конденсации аллиламина и 2-нафтиламин

8-сульфокислоты с формальдегидом.

Описанным в примере 1 способом и аллиламина, 2-нафтиламин-8-сульфокисло ты и формальдегида получают 570 r прибли зительно 59 -ного раствора продукто сополиконденсации плотностью 1,t3 г/см и вязкостью 14 сП со средней мол.м, 3040 температура стеклования 292 С.

Найдено, : С 58.83: Н 5,42; N 9,11;

10,29.

С16Н16М2$0З

Вычислено. : С 59,19; Н 5,30; N 9,20:

10,53.

Выход 88 от теоретически рассчитан ного.

ИК-спектр, v, см: 1720 (N-С1оН6).

3350 v (СН) и 960 д (=СН) в -СlоНб; 282 (N-СНг); 1280 (S-С1оНг).

Пример 20. Синтез продукта сополи конденсации /3 -аминоэтилмеркаптана и 2 нафтиламин-8-сульфокислоты формальдегидом, Описанным в примере 1 способом и

j9 -аминоэтилмеркаптана, 2-нафтиламин-8 сульфокислоты и формальдегида получаю

580 r приблизительно 62 -ного раствор .продуктов сополиконденсации плотность

1,09 г/см и вязкостью 13 сП со средне з мол.м. 2590, температура стекловани

287ОC.

Найдено. : С 52.27: Н 5,15; N 8.42:

19,51.

С14Н16 12$06

Вычислено, (,: С 51,83: Н 4.97: N 8,63; S

19,76.

Выход 82 )(, от теоретически рассчитанного.

ИК-спектр, 1, см: 1720 (N-C1оН6): 3350

1 (СН) и 960 д (=-СН) в -С1оН6: 2820 (N-СН2);

1280 (S-С1оН6).

Пример 2 t. Синтез продукта сополиконденсации нониламина и 2-нафтиламин5,,7-дисул ьфокислоты с формал ьдегидом.

1759843

С16Н 16М2$2О6

Вычислено, : С 46.86: Н 4.21; N 7,28; $

16,68.

Выход 86-",ь от теоретически рассчитанного, ИК-спектр. v. см: 1760(N-СюН5): 1290 (S-СюН6); 3350 1 (СН) и 960 д (-СН) вСюН6; 2800 (N-CH2).

Пример 24. Синтез продукта сополиконденсации j3 -аминоэтилмеркаптана и 2нафтиламин-5.7-дисульфокислоты с формальдегидом.

Описанным в примере 1 способом из р -аминоэтилмеркаптана, 2-нафтиламин5,7-дисульфокислоты и формальдегида получают 630 г приблизительно 587-ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1,20 г/см и вязкостью 16 сП со средней мол.м. 3640. температура стеклования 295 С.

Найдено, : С 41.22; Н 3,77: N 6.71; S

23,54.

C14H16N2S206

Вычислено, : С 41,57; M3.98; N6,92; $

23,78.

Выход 877ь от теоретически рассчитанного.

ИК-спектр, v, см: С 1760 (N-СюН5);

1290 (S-С юН5); 3350 v (С Н) и 960 д (=СН) в

-C1oH5; 2800 (М-СН2).

Пример 25, Синтез продукта сополиконденсации нониламина и 2-нафтиламин6„8-дисульфокислоты с формальдегидом.

Описанным в примере 1 способом, из нониламина, 2-нафтиламин-6.8-дисульфокислоты и формальдегида получают 650 r приблизительно 63 -ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1,16 г/ск. и вязкостью 18 сП со средней мол.м.

5170, температура стеклования 290 С.

Найдено. : С 53,41; H 6,30: N5,,72: :S

13.45.

С21Нзой2$206

Вычислено, 7,: С 53,59; Н 6,42; N 5,96: S

13,62, Выход 847ь от теоретически рассчитанного.

ИК-спектр, v, см . 1760 (N-С1оН6);

1290 (S-С1оН6); 3350 v (CH) и 960 д (=СН) в -C1oHg; 2800 (N-CH2).

Пример 26, Синтез продукта сополиконденсации додециламина и 2-нафтиламин6,8-дисульфокислоты с формальдегидом.

Описанным в примере 1 способом иэ додециламина, 2-нафтилами н-6,8-дисульфокислоты и формальдегида получают 680 г приблизительно 55 -ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1,13 г/см и вязкостью 21 сП со средней мол,м. з

5120, температура стеклования 289 С.

Найдено, : С 56,48: Н 6,90: N 537; S

12,31.

С24Нз61ч2$206

Вычислено, ; С 56.22; Н 7.08; N 5,46; S

5 12,50.

Выход 86 от теоретически рассчитанного.

ИК-спектр, v . см: 1760 (N-С1оН5);

1290(S-СюН5); 3350 v (СН) и 960 д (=СН) в

10 -СюН5; 2800 (N-CH2).

Пример 27. Синтез продукта сополиконденсации аллиламина и 2-нафтиламин6.8-дисульфокислоты с формальдегидом.

Описанным в примере 1 способом из

15 аллиламина. 2-нафтиламин-6,8-дисульфокислоты и формальдегида получают 630 г приблизительно 58 -Hîrî раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1.18 г/см и вязкостью 16 сП со средней мол,м, 20 3460, температура стеклования 291 С.

Найдено. 7;: С 46,92: Н 4.19: N 7,33; S

16,59.

C15H16N2S2O6

Вычислено, )ь: С 46,86; Н 4.21; N 7,28; S

25 16,68.

Выход 877; от теоретически рассчитанного.

ИК-спектр, v см : 1760 (N-СюН5):

1290(S-С1оН5); 3350 v (CH) и 960 д (=СН) в

30 -С1оН6; 2800 (N-СН2), Пример 28, Синтез продукта сополиконденсации Р -аминоэтилмеркаптана и 2нафтиламин-6,8-дисульфокислоты с формальдегидом, 35 Описанным в примере 1 способом из ,В -аминоэтилмеркаптана, 2-нафтиламин6,8-дисульфокислоты и формальдегида получают 600 г приблизительно 60 -ного раствора продуктов сополиконденсации

40 плотностью 1,21 г/см и вязкостью 14 сП co средней мол.м, 2420, температура стеклования 298 С.

Найдено, %; С 41.20; Н 3,91; N 6,78; $

23,62, 45 С14Н16М2$з06

Вычислено, : С 41,57; Н 3,98; N 6,92; S

23,78.

Выход 84 от теоретически рассчитанного.

50 ИК-спектр, v . см: 1760 (N-С1оН6):

1290 (S-С1оН6); 3350 v (CH) и 960 д (=CH) в

-C1pHs; 2800 (N-СН2).

Предлагаемые продукты сополиконденсации алифатического амина и ароматической аминосульфокислоты с формальдегидом вводят в качестве добавки в указанные в табл.

1 электролиты цинкования в количестве, указанном в табл. 2. Режим электролиза, технологические показатели электролитов и. 1759843

14

-и-сн -м- н,-1

1п

R1 R2

Таблица 1

Состав электролитов цинкования, в которые вродлт предлагаемые вещества указанной общей формулы в качестве блескообразующей добавки

Содержание, г/л, в электролите

Компоненты

) г

10-30

120

Окись цинка

Хлористый цинк

Сернокислый цинк (гидрат) 80

100

180

250

200

200

250

Хлористый аммоний

Борная кислота

Тиомочевина

Едкий натр

Добавка

3о

180-220

15"20 указаны в табл. 2

Концентрации некоторые физико-механические свойства покрытий приведены в табл. 3.

Из табл. 3 видно, что продукты сополиконденсации алифатического амина и ароматической аминосульфокислоты с 5 формальдегидом обеспечивают высокую— до 248 мкм/ч скорость осаждения блестящих и равномерных по толщине покрытий в широком интервале плотностей тока и рН (максимальная скорость осаждения иэ элек- 10 тролита по прототипу 72 мкм/ч). Осаждение блестящих мелкокристаллических и пластичных, с хорошей адгезией. толщиной до 60 мкм цинковых покрытий производится на подвесках или в барабанах при 5-35 С без 15 перемешивания. Осадки цинка практически беспористы при толщине 3 — мкм. Отражательная способность осадков цинка составляет 82-98% от блеска серебряного зеркала.

Средняя скорость коррозии хроматиро- 20 ванных цинковых покрытий толщиной 30 мкм составляет 0,01 мкм/год.

Корректировка электролитов по добавке производится по мере ослабления ее действия, после пропускания на 1 л электролита 25 указанного в табл, 3 количества электричества.

Формула изобретения

1. Продукты сополиконденсации алифатических аминов и ароматических амино- 30 сульфокислот с формальдегидом общей формулы

R2 — -С9Н19, -С1гНг5, -СНг-СН=СНг,СНг-СНг-SH; и = 6-12; m = 1 или 2, в качестве блескообразующей добавки к электролитам цинкования.

2. Способ получения продуктов сополиконденсации обшей и омулы

Г-N-СН -й-Сн— г 2 1., 0 (ба®1п

Вг -С9На -СиНь -СНг-СН=СНг. CHrCHz-SH; и = 6 — 12; m - 1 или 2, заключающийся в том, что к водному раствору 1 моль формальдегида и 1 моль нонил-, или додецил-, или аллиламина vP аминоэтилмеркаптана добавляют 1 моль аминобензол- или нафтиламиносульфокислоты, затем раствор нагревают при кипении 1520 мин, добавляют к нему дополнительно 1 моль формальдегида и нагревают при кипении еще в течение 10-30 мин.

3 4 5 прототип

1759843

Таблица 2

Оптимальные концентрации предлагаемых блескообразуюцих добавок в приведенных в табл. г электролитах цинкования

Добавка

Содервание, г/л, е электролите

" Нумерация блескообразую>цих добавок соответствует их нумерации по примерам.

Таблице 3

Ракии электролиза и технологические показатели электролитов цинкования, представленных в табл. 1

Репки электролиза k технологмческме показатели

4 5 ) Прототип

7iO

5,5

6,5

6,0

4,0

0,5-4,0

0,5-8,0

82-86

0,5-10,0

85-92

1,0" 13,0

87-93

1,0-1&,0

80-87

1>0 15,0

85-9о

95-95

0-(-7) 45

39

85-91

82-87

85-92

94-98

90"96

92-96

158

120

72 I 62

248 ° 4 219

30-37

37-44

32/39

34-46

39-45

27 гг р и и е ч а н и е. технологические показатели получены при 20 С, выравниваюцая способность

„ электролитов 27-362.

По Филду.

2

4

6

8

11

12

13

14

11>

17

18

19

21

22

23

24

26

27

Рабочим интервал плотностеД тока, А/дмз оыход по току, ь рассеиваемая способность (целевая яч), 4, прм

Д г О А/дмнз

Отракательная способность, ь Ф (в раб.интервале, Д„)

Наксимальная скорость осамдения, мкм/ч

Стабильность (по блескообразоеате>к>)> А 4/л

6,0

4,0

8,0

6,0

3,0

3,0

5>6

З,о

З,о

3,0

6,0

3, 0

З,о

3,6

5,0

3,0

3,0

3,0

5,0

3,0

2>5

2,0

4,0

3,6

2,5

2,0

4iO

3>0

8i0

6,0

10,0

8,0

5,0

4,0

7,0

5,0

5,0

4, 0

7,0

5,0

5,0

4,0

7.0

5 ° О

5,0

4,0

7,0

5,0

4,5

4,0

6,0

4,0

4,5

4,0

6,0

4,0

10>0

8.0 !

2,0

IO,O

7,0

6,0

9>0

7,0

7,0

6,0

9 0

7,07

7,0

6,0

9,0

7,0

7,0

6,0

9,0

7,0

5,0

4,5

8,6

6,0

5,0

4,5

8,0

6,0

10,0

8,0

12,0

10,0

7,0

6,0

9,0

7,0

7,0

6,0

9,0

7,0

7,0

6,0

9 0

7,о

7,6

6,0

9,0

7,0

5,0

4,5

8,0

6,0

5,0

4,5

8,0

6,0

12,0

10,0 !

5,6 12;О

9,0

8,0

1li0

9>0

9,0

8,0

11,0

9,6

9,0

8,0

11i0

9,0

9,0

8,0

ll 0

7,0

6,0

10,6

8i0

7,0

6,0

10,0

8,0