Эпоксидная композиция холодного отверждения
Использование: в качестве связующих для стеклопластиков. Сущность: композиция содержит 100 мас.ч. эпоксидиановой смолы, 5-45 мас.ч. алифатической эпоксидной смолы на основе ди-итриэтиленгликоля или полиоксиэтилентриола и 14-47 мас.ч. отвердителя - продукта взаимодействия моноцианэтилироваиного алифатического амина с 1,3,3-триметил-2-метиленмндоленин-омега-альдегидом при их массовом соотношении (19,1-90):(9,3-55) с мол. массой 200-240 при суммарном содержании аминогрупп 8,9-30,5%. Композицию готовят смешением компонентов. Отверждение композиции и стеклопластиков на ее основе проводят при 25°С в течение 48 ч. 1 табл. (Л
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4813254/05 (22) 10.04.90 (46) 30,04.92. Бюл, ¹16 (71) Производственное объединение "Чебоксарский завод промышленных тракторов" (72) В. А. Лапицкий, С. Я. Говор, Т. Н. Петрякова, А. Ф. Пихтирева, В. К, Васильев, Ю. А. Журавлев, В. А. Гольдштейн и
А, M. Коденцов (53) 678.643 42 5 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР
¹ 1641832, кл, С 08 G 59/50, 1988.
Лапицкий В. А., Крицук А. А. Физико-механические свойства эпоксидных полимеров и стеклопластиков. Киев: Наукова думка, 1986, с. 8-11.
Ли Х„Невилл К, Справочное руководство по эпоксидным смолам, М,; Энергия, 1973, с, 85-86, Изобретение относится к эпоксидным композициям, используемым в качестве связующих для стеклопластиков.
Известна эпоксидная композиция, содержащая в качестве отвердителя продукт взаимодействия Р-оксиэтилгидразина с и(диметиламино)-бензальдегидом. Композиция обладает высокой жизнеспособностью, повышенными физико-механическими свойствами при низкотемпературном отверждении в условиях высокой влажности.
Недостатками указанной композиции являются низкие физико-механические характеристики полученного на его основе стеклопластика и высокое водопоглощение.
„„. Ж„„1730094 А1 (si) s С 08 G 59/50, С 08 1. 63/00, С 08 К 5/14 (54) эпоксидная композиция холодНОГО ОТВЕРЖДЕНИЯ (57) Использование: в качестве связующих для стеклопластиков, Сущность: композиция содержит 100 мас.ч. эпоксидиановой смолы, 5 — 45 мас,ч. алифатической эпоксидной смолы на основе ди- и триэтиленгликоля или полиоксиэтилентриола и 14 — 47 мас.ч. отвердителя — продукта взаимодействия моноцианэтилированного алифатического амина с 1,3,3-триметил-2-метилениндоленин-омега-альдегидом при их массовом соотношении (19,1-90):(9,3 — 55) с мол. массой
200-240 при суммарном содержании аминогрупп 8,9 — 30,5%. Композицию готовят смешением компонентов. Отверждение композиции и стеклопластиков на ее основе проводят при 25 С в течение 48 ч, 1 табл, Известна эпоксидная композиция, содержащая, кроме отвердителя — алифатического полиамина и эпоксидиановой смолы, алифатическую эпоксидную смолу в качестве разбавителя, Композиция обладает низкой исходной вязкостью, высокими физико-механическими показателями.
Недостатками данной композиции являются низкая жизнеспособность в большой массе, высокое водопоглощение и" низкие физико-механические показатели стеклопластика на ее основе, Наиболее близкой к предлагаемой по технической сущности и достигаемому результату является эпоксидная композиция, содержащая в качестве отвердителя продук1730094
55 ты взаимодействия алифатических полиаминов с акрилонитрилом в малярном соотношении 1:1. Композиция обладает низкой исходной вязкостью, высокими физико-механическими свойствами, низким водопоглощением, Недостатки известной композиции обусловлены низкой жизнеспособностью в большой массе, невысокими физико-механическими показателями и водопоглощением стеклопластика на ее основе.
Цель изобретения — повышение жизнеспособности в большой массе композиции и ее физико-механических свойств, водостойкости и прочностных свойств стеклопластиков на ее основе, Поставленная цель достигается тем, что эпоксидная композиция, включающая эпоксидиановую смолу и модифицированный алифатический амин, в качестве модифицированного алифатического амина содержит продукт взаимодействия моноцианэтилированного алифатического амина с 1,3,3-триметил-2-метилениндоленин-омега-альдеги дом при их массовом соотношении (19,1—
90):(9,3-55) с мол, массой 200 — 340 при суммарном содержании аминогрупп 8,9 — 30,5 и дополнительно алифатическую эпоксидную смолу на основе ди- и триэтиленгликоля или полиоксипропилентриола при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Эпоксидиановая смола 100
Алифатическая эпоксидная смола 5 — 45
Отвердитель 14 — 47
В качестве отвердителя используют
1,3,3-триметил-2-метилениндоленин-омега-альдегид (триметилальдегид) — полупродукт производства красителя катионного желтого 6 "3"(ТУ 6-36-57-63-445-194-89).
В качестве моноцианэтилированных алифатических аминов используют моноцианэтилированный триэтилентетрамин или диэтилентриамин марки УП-0633М (ТУ 6-051863-78) или гексаметилендиамин (ТУ 15П592-70).
В качестве алифатической эпоксидной смолы применяют ДЭГ-1 (ТУ 6-05-1645-73), глицидиловый эфир полиоксип ропилентриола — Лап роксид 503М (ТУ 6-05-221-740-86), ТЭ Г-1 (ТУ 6-05-1823-77).
Используют стеклоткани марок TP-0,7 (ОСТ 6-11-209-74), ЭЗ/1-100-ПТ (ГОСТ
19907-83), Т-41 (ТУ 6-11-551-82) и н итепрошивной материал марки НПУ 0,5-76 (ТУ 611-504-80).
Пример 1. В обогреваемый реактор при постоянном перемешивании загружают
19,1 мас,ч, моноцианэтилированного триэтилентетрамина, нагревают до 80 5 С и до5
50 бавляют небольшими порциями 9,3 мас.ч.
1,3,3-триметил-2-метилениндоленин-омега °
-альдегида (триметилальдегид), B процессе синтеза температуру реакционной массы поддерживают равной 90 — 100 С. После прекращения подачи триметилальдегида реакционную массу продолжают перемешивать в течение 1ч при 95+5 С.
Полученный продукт имеет следующие характеристики:
Внешний вид Жидкость желтого цвета
Мол. масса 290,5
Содержание первичных аминогрупп,, 2,8
Содержание вторичных аминогрупп, /, 7,8
Полученный продукт (28,5 мас.ч.) смешивают со смесью 100 мас,ч, эпоксидиановой смолы ЭД-20 и 25 мас.ч. алифатической эпоксидной смолы ДЭГ-1, после перемешивания всех компонентов полученным связующим пропитывают стеклоткань марки
TP-0,7 и изготавливают стеклопластик методом контактного формования, Отверждение проводят при 25 С в течение 48 ч.
Пример 2. Осуществляют аналогично примеру 1, но при изготовлении отвердителя используют моноцианэтилированный диэтилентриамин УП-0633М и триметилальдегид при их массовом соотношении 45:55.
Полученный продукт имеет следующие характеристики;
Внешний вид
Жидкость коричневого цвета
339-340
Мол, масса
Содержание первичных аминогрупп, Нет
Содержание вторичных аминогрупп, 7 8,9
Соотношение компонентов композиции, мас,ч,;
Эпоксидиановая смола ЭД-20 100
Алифатическая эпоксидная смола ДЭГ-1 25
Отвердитель 20,5
Пропитывают стеклоткань марки ЭЗ/1100-ПТ.
Пример 3, Осуществляют аналогично примеру 1, но при приготовлении отвердителя используют цианэтилированный гексаметилендиамин и триметилальдегид при их массовом соотношении 90:10.
Полученный продукт имеет следующие характеристики;
1730094
Жидкость желтого цвета
200-203
Внешний вид
100
Эпоксидианова смола
Алифатическая эпоксидная смола
Модифицированный алифатический амин
5 — 45
14-17
50
Мол. масса
Содержание первичных аминогрупп, /, 8,0
Содержание вторичных аминогрупп, 7; 22,5
Соотношение компонентов композиции, мас.ч.:
Эпоксидиановая смола ЭД-20 100
Алифатическая эпоксидная смола ДЭГ-1 25
Отвердител ь 19,5
Пропитывают стеклоткань марки Т-41.
Пример 4. Осуществляют аналогично примеру 1, но в качестве алифатической эпоксидной смолы используют глицидиловый эфир полиоксипропилентриола марки
Лапроксид 503 М при следующем соотношении компонентов в композиции, мас.ч.:
Эпоксидиановая смола ЭД-20 100
Алифати ческая эпоксидная смола
Лапроксид 45
Отвердитель . 47
Пропитывают стеклоткань марки TP-0,7 и ЭЗ/1-100-ПТ.
Пример 5, Осуществляют аналогично примеру 1, но при следующем соотношении компонентов в композиции, мас.ч„
Эпоксидиановая смола ЭД-22 100
Алифатическая эпоксидная смола
Лапроксид 5
Отвердитель 14
Пропитывают нитепрошивной материал марки НПУ 0,5 — 76.
Пример б. Осуществлят аналогично примеру 1, но при следующем соотношении компонентов в композиции, мас.ч.:
Эпоксидиа новая смола ЭД-22 100
Ал ифатическая эпоксидная смола
5 ТЭ Г-1 30
Отвердитель 35,8
Свойства предлагаемой композиции и стеклопластика на ее основе, а также данные для прототипа и известных композиций
10 представлены в таблице.
Таким образом, композиция по изобретению приводит к повышению жизнеспособности в массе 5000 г, физико-механических свойств полимеров, а
15 также водостойкости и прочностных свойств стеклопластиков на ее основе.
Формула изобретения
Эпоксидная композиция холодного от20 верждения, включающая эпоксидиановую смолу и модифицированнный алифатиче,ский амин, отличающаяся тем, что, с целью повышения жизнеспособности в большой массе композиции и ее физико-ме25 ханических свойств, водостойкости и прочностных свойств стеклопластиков на ее основе, в качестве модифицированного алифатического амина она содержит продукт взаимодействия моноцианэтилирован ного
30 алифатического амина с 1,3,3-триметил-2метилениндоленин-омега-альдегидом при их массовом соотношении (19,1-90);(9,3-55) с мол. массой 200 — 240 при суммарном содержании аминогрупп 8,9-30,5 и дополни35 тельно алифатическую эпоксидную смолу на основе ди-, триэтиленгликоля или полиоксипропилентриола при следующем соотношении компонентов композиции, мас.ч.:
1730094
Известная композиция
Прототип
Композиция по примеру
Показатели
1 2 3 4 5 6
Жизнеспособность композиции, ч, в массе, г
5 G 3,5 . 4 5 5,5 2,5 144 1
4 3-4 2,5 2 5 3 3 3,5-4 56 0,5
100
5000
Свойства отвержденной композиции
Разрущающее напряжение,, при> ИПа растяжении
88 56 0,5
125 85 107
98 93 95
136 128 132
9 92
130 128
133 сжатии
Относительное удлинение, ь
2,0
3,5
3,0
3,5 3,7 3,5
3,5 3,о 3,5
Иодуль упругости при растяжении, 10 з,ИПа
2,4 3,0
4,1 3,5 3.4 4,0
3,5
3,8 3,5
12,0
Ударная вязкость, кдж/м з
17 15 18 5 16 17 5 18
3,0 10
Теплостойкость по Маро тансу, С
63 68 65
55 . 53
65
60 62
Свойства стеклопластиков
Разр,щащщее напряжение при, МПа изгибе сдвиге сжатии растяжении
Водопоглощение,а о
П р и м е ч а н и е. Отверждение образцов стеклопластиков и полимеров проводят при 25 С в течение 48 ч
40
50
Составитель И. Чернова
Техред М,Моргентал Корректор А. Сычева
Редактор А. Огар
Заказ 1486 Тираж Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 и
630 620
41 40
420 410
450 430
0,3 0,33
43
0,38
635 638
42 41
430 425
435 440
0 35 0,3
6ч0 550 400 415
42 30 22 29
415 370 245 260
450 310 310 330
035 08 11 08



