2-гидразино-4-арилпиримидин-6-карбоновые кислоты в качестве промежуточных продуктов для реактивной индикаторной бумаги
Сущность изобретения: продукт: 2-гидразино-4-фенилпиримидин-6-карбоновая кислота БФ CiiHioN402, выход 75%, т.пл. 214-216° С. 2-Гидразино-4-(п-метоксифенил)пиримидин-6-карбрновая кислота БФ Ci2Hi2lM403, выход 60%, т.пл. 213-217° С. Реагент 1: 2-хлор-6-циано-4-фенилили 4-(лметоксифенил)пиримидин. Реагент 2: гидразин-гидрат . Условия реакции: кипячение в 4%-ном растворе КОН.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (19) (11) (51)5
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ЦЬМ ц:
1 (21) 3809189/04 (22) 21.08.84 (46) 23.04.92. Бюл. N. 15 (72) B.Ì.Oñòðoâñêaÿ, В.П.Мамаев, О,А.Загул яева и А.И. Шадрина (53) 547.854.2/8(088.8) (56) Schilt А.А., Сазе F.Н. Synthesis and
chelation properties of some 2-thiazolyl and .2-pyrimidinyihydrazones, Talanta, vol. 27, 1980, р, 55, Изобретение относится к новым производным пиримидина, которые могут найти применение в синтезе реактивной индикаторной бумаги.
Цель изобретения — новые производные пиримидина, обладающие более высокой селективностью по отношению к ионам железа и способностью к закреплению на бумагах с сохранением индикаторных свойств, Пример 1. Получение 2-гидразино-4фенилпиримидин-6-карбоновой кислоты.
К раствору 7 г (0,0325 м) 2-хлор-6-циано4-фенилпиримидина в 30 мл диоксана, охлажденному ледяной водой, добавляют при перемешивании 14 мл (0,280 м) гидразингидрата. Через полчаса образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции промывных вод, затем водным спиртом и высушиваютдо постоянного веса. Выход 2-гидразино-6-циано-4-фенилпиримидина 5,8 r (85%), т.пл. 172 — 174 С.
Найдено, %: С 62,5; Н 4,35; N 33,2
C»HoNs
Рассчитано, %: С 62,5; Н 4,30; N 33,2 (54) 2-ГИДРАЗИНО-4-АРИЛПИРИМИДИН6-КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ В КАЧЕСТВЕ
П P 0 M ЕЖУТОЧ Н ЫХ П РОДУКТО В ДЛ Я P ЕАКТИВНОЙ ИНДИКАТОРНОЙ БУМАГИ (57) Сущность изобретения: продукт: 2-гидразино-4-фенилпиримидин-6-карбоновая кислота БФ С»Н1ой402, выход 75%, т.пл.
214 — 216 С. 2-Гидразино-4-(п-метоксифенил)пиримидин-6-карбоновая кислота БФ
С12Н12Й40з, выход 60%, т.пл. 213 — 217 С.
Реагент 1: 2-хлор-6-циано-4-фенил- или 4-(пметоксифенил)пиримидин. Реагент 2: гидразин-гидрат. Условия реакции: кипячение в 4%-ном растворе КОН.
3 г (0,014 м) 2-гидразино-6-циано-4-фенилпиримидина и 50 мл 4 -ного раствора
КОН нагревают до растворения осадка и кипятят 5 мин. Образовавшийся раствор фильтруют, охлаждают и нейтрализуют концентрированной соляной кислотой. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, горячим этанолом и высушивают.
Выход 2-гидразино-4-фенилпиримидин-6карбоновой кислоты 2,5 г (75%), т.пл. 214—
216 С.
Найдено, %: C55,6; Н4,54; и 23,0
С1> Н1ой402 0,5Н20
Рассчитано, %: С 55,2; Н 4,60; N 23,4
ИК-спектр, см: 1585 — 1630, 1400 (ас. и сим. v СОО);
RMP-спектр ДМСО аs, м.д.: 7,75 (1Н Н пиримидина); 5,20 (ушир. мульт. МНЙНЗ ), Пример 2. Получение 2-гидразино4-(и-метоксифенил) пиримидин-6-карбоновой кислоты. flo методике, аналогичной с и н те зу 4-метил-6-фенил-2-оксипиримидина, конденсацией и-анизоилацетона с мочевиной синтезируют 4-метил-6-(n-метоксифенил)-2-оксипиримидин (выход 52, 1728243 да и оставляют на ночь. Раствор сливают, бумагу промывают три раза дистиллированной водой, ацетоном, этанолом, сушат на воздухе или в сушильном шкафу при 60 С.
Бумага имеет бледно-желтую окраску с железом (! I), а с железом (!! !) дает светло-коричневое окрашивание. С другими катионами щелочными, щелочноземельными, редкоземельными, переходными и другими не дает цветных реакций.
45
Составитель А.Орлов
Техред М.Моргентал
Редактор А.Козориз
Корректор Л.Патай
Заказ 1378 Тираж Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 т.пл. 238 — 240 С). Последовательное нитрозирование и взаимодействие с хлорокисью фосфора для этого соединения проводят также как и для 4-метил-6-фенил-2-оксипиримидина с получением 4-оксиминометил-6-(и-метокси- 5 фенил)-2-оксипиримидина (выход 67%, т.пл.
250 — 253 С), а затем 2-хлор-6-циано-4-(и-метоксифенил)пиримидина (выход 46 %, т.пл.136-138 С). По методике, аналогичной описаной в примере1, исходя из 2-хлор-6-ци- 10 ано-4-(и-метоксифенил) пиримидина через
2-гидразино-6-циано-4-(п-метоксифенил) пиримидин (выход 70%, т.пл. 187 — 189 С), получена 2 - гидразино-4 - (и-метоксифенил) пиримидин-6-карбоновая кислота с выходом 60 15
%. T. пл. 213-217 С.
Найдено, %: С 54,8; Н 4,53; N 20,2
С12Н12К403
Рассчитано, %: С 55.3; Н 4,50; N 20,5 20
ИК-спектр, см ": 1590 — 1630, 1395 (ac. и сим, v ÑÎÎ);
ПМР-спектр, м.д. 7,56(1Н Н пиримиди5 на); 4,34 (мультиплет ИНИНз ), 3,83 (ЗН
ОСНз), 25
Пример 3. Получение реактивной бумаги на основе 4-фенил-6-карбоксипиримидил-2-гидразон-б-целлюлозы.
10 г бумаги модифицированной хроматографической на основе моноальдегидцел- 30 люлозы помещают в титановый реактор и заливают раствором 0,3 г 2-гидразино-4-фенилпиримидин-6-карбоновой кислоты (с т.пл. 214 — 216 С) в 200 мл диметилформами35
Пример 4. Получение реактивной бумаги на основе 4-(4-метоксифенил)-6-карбоксипиримидил-2-гидразон-6-целлюлозы.
Реактивную бумагу получают по примеру 1 с той разницей, что в качестве реагента испол ьзуют 2-гидра зи но-4-(4-метоксифенил)пиримидин-6-карбоновую кислоту с т.пл. 213 — 217 С. Бумага имеет светло-желтую окраску с железом (! I), а с железом (! I!) образует светло-бордово-оранжевое окрашивание. Предел обнаружения железа при рН 3 — 5 0 25 — 0,5 мг/л.
Формула изобретения
2-Гидразино-4-арилпиримидин-6-карбоновые кислоты формулы
СООН ! Ê
А1 (+NHNH где Ar — фенил или 4-метоксифенил, в качестве промежуточных продуктов для реактивной индикаторной бумаги.
