Способ получения @ -(циклопропилтриазинил)- или @ - (циклопропилпиримидинил)- @ -арилсульфонилмочевин

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (11) (5D 4

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (2l) 3650349/23-04 (22) 05.10.83 (31) 5874/82 (32) 06.10.82 (33) СН (46) 30.03.86. Бюл. У 12 (71) Циба-Гейги АГ (CH) (72) Анри Шчепанский (СН) (53) 547.495.2.07 (088.8) (56) Патент СССР Р 354657, кл. С 07. D 251/52, 1972.

Патент СССР У 372766, кл. А 01 К 43/70, 1973.

SOPHCON+

Х1

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-(ЦИКЛОНРОПИЛТРИАЗИНИЛ) — ИЛИ N- (ЦИКЛОПРОПИЛПИРИМИДИНИЛ)-N - АРИЛСУЛЬФОНИЛМОЧЕВИН общей формулы где Е = — N -= -или — СН=;

Х = водород или метил;

Х = галоген, С вЂ” С -алкил, С вЂ” С -галогеналкил, С 1- СЗ -алкокси

С„- С -галогеналкокси, С,— Сз -алкил™ино., ди-С„-С -алкиламино, циклопропил или С ) -Сб -алкоксиалкил

Х -галоген, нитрогруппа, С,-С -алкил, C„-Ñ„-алкоксикарбонил, С1-С,-алкокси, C„-С -гслогеналкокси, С -С -алкоксиалкокси

С)-С -галогеналкенил, С1 -С -алкилтио, С „-С -г алог еналкилтио, отличающийся тем, что соединение общей формулы

%" (" где Х,Х, Е имеют указанные значе1 В Э ния, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы

О .,802Ы С О -- x> где Х> имеет указанные значения, при 20-50 С в среде хлорорганического растворителя .или алкана, или прос-. того зфира, или смеси этих растворителей.

12221

Изобретение относится к способу получения N-(циклопропитлтриазинил)или N-(циклопропилпиримидинил)-N— арилсульфонилмочевин общей формулы

SOg5HCON+ < 1! м

3 Х1 Х2,0

НХ Е (2)

Х1 Х2 где Х, Х,Е имеют указанные значе41 ния у с соединениями общей формулы Ъ .$0ф=C=O (3) где Х3 имеет указанные значения, при 20-50 С в среде хлорорганического растворителя или алкана, или простого эфира, или смеси этих растворите.— лей. где E= -N = или -СН=;

Х„= водород или метил;

Х = галоген, С -C> -алкил, С„-С -галогеналкил, 15

С1-С5-алкокси, С„-С5-галогеналкокси, С„-С> -алкиламино, ди-С „-Сз -алкиламино, циклопропил

HJIH С -Сб -алкоксиалкил, Х -галоген, нитрогруппа, С, -С,, -алкил, С -С -алкоксикарбонил, 1

С„-С -алкокси, С -С -галогеналкокси, 1

С Са алкоксиалкокси р

CI-C> -галогеналкеннл, С„.-С -алкилтио, С -С<-галогеналкилтио, исполвзуемых в качестве гербицидов. 30

Целью изобретения является разработка способа получения соединений общей формулы (1), являющихся селективными гербицидами, воздействующими на сорные Растения и не затрагивающи- 35 ми культурные растения, в частности пшеницу.

Соединения общей формулы (1) получают взаимодействием соединений общей формулы

Примеоы l-ll иллюстрируют получение исходных и промежуточных соединений.

Примеры !2-!6 иллюстрируют получение соединений общей формулы (1).

Полученные соединения приведены в табл.!.

Пример 1. Получение 2-циклопропил-4, б-бис-трихлорметил-1,3,5триазина (промежуточный продукт) .

760 г трихлорацетонитрила охлажо дают до -15 С, после чего в него пропускают газообразный хлористый водород до получения насыщенного раствора. Затем к раствору при охлаждении и при введении газообразного хлористого водорода медленно прибавляют 230 г циклопропилнитрила таким образом, чтобы температура реакционв1ой смеси не поднималась выше -10 С.

После этого охлаждающую баню убирают и реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре до поо вышения ее температуры от 15 С.

С температуры 10 С начинается умеренная экзотермическая реакция, сопровождающаяся отщеплением водорода, которая окончательно завершается спустя 20 мин перемешивания при

15-20 С.

К реакционной смеси прибавляют по 1,5 л диэтилового эфира и гексана, образовавшуюся массу тщательно перемешивают и фильтруют. Полученный фильтрат упаривают, остаток нагревают в 700 мл гексана при температуре кипения смеси, еще раз произво- .дят фильтрование, после чего фнльтрат вновь упаривают. Остаток перекристаллизовывают из метилового спирта. В результате получают 350 г

4 указанного триазина с т.пл.100-102 4

Пример 2. Получение 2-амино4-циклопропил-б-трихлорметил-1,3, 6триазина.

71,2 г 2-циклопропил-4,6-бистрихлорметил-1,3,5-триазина растворяют в 70 мл тетрагидрофурана, после чего к приготовленному раствору при комнатной температуре и перемешивании прибавляют 300 мл концентрированного водного раствора аммиака. Реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин, затем разбавляют водой, после чего образовавшуюся эмульсию экстрагируют диэтиловым эфиром. Эфирные растворы

222195

3 1 объединяют, сушат, фильтруют и упаривают. Остаток закристаллизовывается. В результате получают 48 г указанного кристаллического продукта с т.пл.111-114 С.

Пример 3. Получение 2-циклопропил-4-метокси-б-трихлорметнл-1, 3,5-триазина.

К раствору 48 r 2-циклопропил4,6-бис-(трихлорметил) -1,3,5-триазина в 200 мл метилового спирта прибавляют при перемешивании 4,9 г метилата натрия. После перемешивания в течение 1 ч при комнатной температуре реакционную смесь фильтруют, и фильтрат упаривают досуха.

В результате получают 28,5 г указанного соединения в виде окрашенного в светлый красный цвет маслообразного вещества, которое через некоторое время отверждается.

Т.пл.. 49-51 С.

Пример 4. Получение 2-циклопропил-4,б-диметокси-1,3,5-триазина (промежуточный продукт) .

К раствору 71,2 г 2-циклопропил-4, 4,6-бис-(трихлорметил) -1,3,5-триазина в 200 мл метилового спирта прибавляют 8,1 г метилата натрия, после чего реакционную смесь перемешивают .в течение 5 ч при комнатной температуре. Затем раствор упаривают досуха.

Полученный остаток перемешивают с

200 мл диэтилового эфира. Полученную суспензию фильтруют, и фильтрат упаривают. Остаток, который закристаллизовывается, еще раз перекристаллизовывают из смеси диэтилового эфира и. гексана. В результате получают

35,7 г указанного триазина с т.пл.68-70 С..

Пример 5. Получение 2-циклопропил-4-амино-б-метокси-1,3,5-триазина (промежуточный продукт) .

К раствору 10,8 r метилата натрия в 50.мл метилового спирта прибавляют 28,9 г 2-амино-4-(3-хлорпропил)-б-трихлорметил-1,3,5-триазина, после чего реакционную смесь перемешивают в течение 80 мин нри 60 С.

После этого образовавшуюся суспеизию фильтруют на нутч-фильтре, разбавляют прибавлением 250 мл воды, после чего три раза производят экстрагирование хлористым этипеном,:. используя каждый раэ по 200 мл последнего. Органическую фазу сушат, фильтруют и упаривают. Полученное в виде остатка маслообразное вещество очищают в колонке, заполненной силикагелем. В качестве элюирующего средства применяют смесь хлористого метилена и диэтилового эфира, взятых в соотношении 3:1. После отгонки элюирующего средства в виде остатка получают 2,1 г укаэанного продукта, которые перекристаллизовывают из смесидиэтилового эфира и хлороформа.

1О т.пп.158-159 С.

Пример 6. Получение 2-амино4-циклопропил-б-метокси-1,3,5-триазина (промежуточный продукт) .

Через раствор, содержащий 5 г 2циклопропил-4,б-диметокси-1.,3,5-триазина в 30 мл метилового спирта, при . комнатной температуре пропускают газообразный аммиак до состояния насыщения. Затем раствор в тугоплавкой трубке (автоклаве) перемешива.ат в о течение одного часа при 140 С. После охлаждения реакционную смесь фильтруют. В результате получают 0,5 г указанного соединения в виде окраg5 шенного в светлый коричневый цвет кристаллического вещества-с т.пл.156-157 С.

Пример 7. Получение 2-амико-4-циклопропил-б-метокси-1,3,5триазина (промежуточный продукт) .

Раствор, содержащий 1 г 2-циклопр опил-4-метокси-6-трихлорме тил1,3,5-триазина в 3 мл тетрагидрофу-.-: рана, смешивают с 5 мл концентриЗ5 рованного водного раствора аммиака полученную смесь помещают в тугоплавкую трубку, после чего производят нагревание в течение 30 мин при

80 С. После охлаждени реакционную

40 смесь фильтруют, полученный на фильтре остаток растворяют в 30 мл хлористого метилена, раствор сушат над сернокислым магнием и затем упари. вают. Остаток кристаллизуют. В ре45 зультате получают 0,4 г кристаллического вещества белого цвета с т.пл. 157-158 С.

П р.и м е р 8. Получение 2-амино4-(3-хлорпропил)-6-трихлорметил5О 1,3,5-триазина (промежуточный продукт) . ! 02,3 r 2- (3-хлорпропил) -4,6бис-(трихлорметил)-1,3,5-триазина растворяют в 100 мл тетрагидрофурана

55 после чего приготовленный раствор во время его перемешивания при ком-: натной температуре смешивают с

400 мл концентрированного водного

122? 195

Пример 10. Получение 2-амино4-циклопропил-б-метокси-1,3,5-триазина (промежуточный продукт) .

Раствор, содержащий 10,8 r метилата натрия в 50 мл метилового спир-. та, смешивают с 25,3 г 2-амико-4циклопропил-б-трихлорметил-1,3,5триазина, после чего реакционную смесь перемешивают в течение 80 мин при 60 С. После этого к реакционной смеси прибавляют 300 мл воды и образовавшуюся суспензию фильтруют. Полученный на фильтре остаток два раза суспендируют в этиловом эфире уксусной кислоты, причем каждый раз применяют по 100 мл последнего, и

55 раствора аммиака. После перемешивания в течение 30 мин к смеси прибавляют 500 мл воды, а затем производят.дважды экстрагирование реакционной смеси диэтиловым эфиром, причем каждый раз применяют по 100 мл последнего. Эфирную фазу сушат над

cåðíoêèñëûì магнием, фильтруют и упаривают. В результате в виде остатка получают 68,3 r указанного соединения, представляющего собой маслообразное вещество, окрашенное в светлый коричневый цвет.

Пример 9. Получение 2-(3хлорпропил)-4,6-бис-(трихлорметил- .

1,3,5-триазина (промежуточный продукт).

При температуре -20 С через раствор, содержащий 103 r 4-хлорбутиро- 20 нитрила в 298 r трихлорацетонитрила, пропускают газообразный хлористый водород до состояния насыщения.

Затем при перемешивании смесь медленно нагревают до комнатной темпе- 25 ратуры, причем наблюдается лишь относительно небольшое выделение газа, а в осадок выделяется кристаллическое вещество. К смеси дополнительно прибавляют 1 л толуола, 30 после чего реакционную смесь перемешивают при 85 С до прекращения выделения газообразного хлористого водорода. Затем перемешивание прекращают, смесь охлаждают и декантацией отделяют прозрачный раствор от осадка. Раствор упаривают, после чего оставшееся маслообразное вещество перегоняют в высоком вакууме. В результате получают 294 г указанного 40 соединения с т.пл. 150-160 С/0,2 мбар.

Показатель преломления и 1,5498. вновь производят фильтрование. Органические фазы объединяют, сушат над сернокислым магнием и упаривают, В результате получают маслообразное вещество, которое закристаллизовывается при его растирании в диэтиловом эфире. После этого получают 6,7 г указанного соединения с т.пл. 158-159 С.

По аналогии с приведенными примерами получают следующие соединения триазина, применяемые в качестве исходных веществ (см.табл.1) .

П р е р 1.1. Получение 2-амино-4-циклопропил-6-метилииримидина (промежуточный продукт) .

Смесь, состоящую из 1О г 1-циклопропилбутан-1,3-диона и 150 r воды, смешивают с 15 r карбоната гуанидина, после чего полученную смесь в течео ние 5 ч перемешивают при 95 С. 3атем смесь упаривают до объема 50 мл и охлажденный концентрат три раза экстрагируют этиленхлоридом, используя каждый раз по 100 мл последнего;

Органическую фазу сушат над сернокислым магнием и затем упаривают.

Остаток кристаллизуют. В результате получают 5 r указанного соединения с т.пл. 113-115 С.

П ри м е р 12. Получение N-(4-циклоI пропил-6-метилпиримидин-2-ил)-N— (2 -метоксикарбонилбензосульфонил1— мочевины.

2,4 г 2- метоксикарбонилбензолсульфонилизоцианата прибавляют к смеси

1 r 2-амико-4-циклопропил-6-метилпиримидина в 7 мп диэтилового эфира и 7 мл этиленхлорида, после чего смесь перемешивают в течение 14 ч при комнатной температуре. Образовавшийся осадок отфильтровывают. В результате получают 2,2 г укаэанной мочевины с т.пл.173-175 С.

Пример 13. Получение N-(4циклопропил-б-метокси-1,3,5-триазинI

2-ил)-N †(2-метоксикарбонилбензолсульфонил) -мочевины.

В атмосфере азота и при перемешивании 2,1 г 2-метоксикарбонилбензолсульфонилиэоцианата прибавляют к раствору, содержащему 1,3 r 2-амино4-циклопропил-á-метокси-1,3,5-триазина в 10 мл хлористого метилена.

Происходит реакция, сопровождающаяся, слабым экзотермическим эффектом, 1222195 которая однако вскоре затухает.

Реакционную смесь перемешивают в течение 14 ч при комнатной температуре, после чего посредством прибав5 ления к раствору диэтилового эфира вызывают кристаллизацию. Осадок отфильтровывают и сушат. В результате получают 2,3 г указанной выше мочевины с т.пл. 166-168 С. 1О

П р и ме р 14.Получение N-(4-циклопро пил-6-трихлор метил-1, 3, 5-три аз ин2-ил)-N -(2-дифторметоксибензолсульфонил)-мочевины.

2,7 r 2-дифторметоксибензолсуль- 15 фояилизоцианата прибавляют к раствору 2,54 r 2-амино-4-циклопропилб-трихлорметил-1,3 5-триазина, после чего реакционную смесь перемешивают в течение 14 ч при комнатной 2р температуре. Затем к реакционной смеси прибавляют гексан до -начала вьщеления в осадок продукта реакции.

Продукт отфильтровывают и полученный при фильтровании остаток су- 25 шат. В результате получают 3 r указанной выше мочевины с т.пл.103-:

105 С.

Пример 15 ° Получение N (4циклопропил-б-метокси-1,3,5-триазин- 3п

2-ил)-N-(2-дифторметоксибензолсульфонил) -мочевины, 3,75 г 2-дифторметоксибензолсульфонилизоцианата прибавляют к раствору 2 5 г 2-амико-4-циклопро

t 35 пил-б-метокси-1,3 5-триазина в

15 мл хлористого метилена, после чего реакционную смеь перемешивают

70 ч при комнатной температуре, Затем реакционную смесь упаривают, и полученный остаток смешивают с 25 мл диэтилового эфира. Кристаллический осадок отфильтровывают. В результате получают 4,7 r указанной выше мочевины с т.пл.121-124 С (см.табл.2).

Примеры получения препаратов.

Пример 16. Пример получения препарата из биологически активного вещества формулы(1)(У=весовой процент);

a) смачивающийся порошок, Х:

Биологически активное ве55 щество 20 60 0,5

Лигнинсульфонат натрия 5 5 5

Лаурилсульфат натрия 3

Диизобутилнафталинсульфонат натрия

Октилфенолполиэтиленгликолевый эфир 7-8 моль окиси этилена)

Высокодисперсная кремневая кислота

Каолин

Хлористый натрий

6 - 6

2 2

5 27 27

59i5

Биологически активное вещество тщательно перемешивают с добавками, после чего смесь перемалывают в мельнице. В результате получают смачивающийся порошок, который может быть разбавлен водой до получения суспензии с нужной концентрацией;

Ь) эмульсионный концентрат,Ж:

Биологически активное вещество 10 1

Октилфенолполиэтилегликолевый эфир (45 моль окиси этипена) . 3 3

Додецилб енз олсульфонах кальция 3 3

Полигликолевый эфир касторового масла (36- моль окиси этилена) 4 4

Циклогексанон 30 10

Смесь ксилолов 50 79

Из полученного концентрата в результате разбавления водой может быть приготовлена эмульсия с нужной концентрацией; с) пылевидное стредство,Ж:

Биологически активное вещество 0,1 1

Тальк 99,9

Каолин 99

Готовое к употреблению пылевидное средство получают посредством того, что биологически активное вещество

1222195

lO 5

0,2 0,2

Тонкоперемолотое биологически активное вещество тщательно перемешивают с добавками. В результате получают суспензионный концентрат, из которого в результате разбавления водой может быть приготовлена суспензия с нужной концентрацией; смешивают с носителем, после чего смесь перемалывают в мельнице;

d) гранулированный препарат, получаемый экструзией, 7:

Биологически активное вещество 10 I

Лигнинсульфонат натрия 2 2

Карбоксиметилцеллюлоза 1 1

Каолин 87 96

Биологически активное вещество смешивают с добавками, смесь перемалывают и увлажняют водой. Приготовленную смесь экструдируют,и непосредственно после этого продукт сушат в токе воздуха; е) гранулированный препарат с гранулами, покрытыми оболочкой,%:

Биологически активное ве цество 3

Полиэтиленгликоль (мол.вес.200) 3

Каолин 94

Тонкоперемолотое биологически активное вещество в смесителе равномерно наносят на увлажненный полиэтиленгликолем каолин. В результате получают лишенный пыли гранулированный препарат с гранулами, покрытыми оболочкой;

f) суспензионный концентрат,X:

Биологически активное вещество 40 5

Этиленгликоль 10 10

Нонилфенолполиэтиленгликоль эфир (15 моль окиси этилена) 6 1

Лигнинсульф онат натрия

Карбоксиметилцеллюлоза 1 1

37Х-ный водный раствор формальдегида

Силиконовое масло в форме 757-ной водной эмульсии 0,8 0,8

Вода 32 77

q) раствор соли,X:

Биологически активное вещество 5

Иропропиламин 1

Ок тилфенолполиэтиленгликолевый эфир (78 моль окиси этилена) 3

1О Вода 9l

Биологические примеры.

Пример l 7 . Гербицидная ак тивность при обработке до появления всходов растений. !

5 В оранжерее в цветочные горшочки диаметром 12-15 см высевают семена растений. Непосредственно после этого поверхность почвы обрабатывают водной дисперсией или раствором, 20 содержащим биологически активное вещество. Нормы расхода составляют

500 и 250 r биологически активного вещества на гектар. Затем горшочки выдерживают в оранжерее при 22-25 С и относительной влажности воздуха

50-707. Через три недели производят оценку результатов, полученных в опытах.

Состояние растений оценивают в

30 соответствии со следующей шкалой:

9 — растения развивались так же, как и необработанные контрольные растения, отсутствие повреждений; 8 — очень слабые симптомы фитотоксич35 ного поражения

7 — легкие повреждения;

6 — обратимые повреждения;

5 — необратимые повреждения;

4 — зачахшие растения;

40 3 — тяжелые повреждения;

2 — очень тяжелые повреждения;

1 — растения погибали или не появлялись всходы.

Селективная гербицидная актив45 ность имеет место в тех случаях, когда при той же самой норме расхода культурные растения получают оценку 6-9, а сорные травы — оценку 1-4.

Полученные результаты представлены в табл.2. г

Пример 18. Гербицидная активность при обработке после появления всходов растений(конкретное действие) .

Большое количество сорняков и культурных растений как моносемядоль-, ных, так и двусемядольных, опрыски1222195

12 вают после появления всходов 1,на стадии в 4-6 листьев) водными дисперсиями, содержащими биологически активные вещества, причем норма расхода составляет 4 кг биологически активного вещества на гектар, после чего растения выдерживают при 2426 С и относительной влажности воз духа 45-60 7.Через 15 сут после 10 обработки производят оценку полученных в опытах результатов, причем состояние растений оценивают по указанной выше шкале.

Полученные результаты представлены в табл.3.

Пример 19. Сравнительный опыт.

Селективно-гербицидное действие соединений согласно изобретению и известных соединений со сходной структурой, а также режим работы сравнивают в теплице. Соединения, I подвергавшиеся испытанию по примерам 1 3,4,6,8,10 и известные соединения общей формулы осн

„л

Л1 А, В11

ЖН И нс-сх

Rg

Соединение R „К,, А С,Нк

В С П 5 Ср 115

Соединения перерабатывают в смачивающийся порошок следующего состава,7:

Активное вещество

Na-лигнинсульфонат

Na-лаурилсульфат

Кремневая кислота 3

Каолин 67

Эти смачивающиеся порошки затем разбавляют до желательной концентЪ рации активного вещества.

Гербицидные опыты проводят сле-, дующим образом.

Гербицидное действие до всхода растений.

В теплице высеваются семена растений в цветочных горшках ф 12-15 см.

Затем поверхность земли обрабатывается водной дисперсией или раствором активных веществ. Применяются концентрации активного вещества в количестве 500 и 250 г на гектар.

Потом горшки выдерживаются в тело лице при 22-25 С и 50-70Х-ной относительной влажности. Обработка резуль татов опыта производится через три недели.

Состояние растений оценивается по следующей шкале:

9 — растение развивается, как необработанное контрольное растение, повреждений нет;

8 — очень легкие фитотоксические повреждения;

7 — легкие повреждения

6 — регенерируемые повреждения;

5 — перманентные повреждения;

4 — растение чахнет;

3 — тяжелые повреждения;

2 — очень тяжелые повреждения;

1 — растение отмерло или не развивалось.

Селективное гербицидное действие имеет место, когда при одном и том . же расходуемом количестве культурное растение получает оценку 6-9, а сори ки — оценки 1-4, Результаты приведены в табл.4.

14

1222195

Таблица 1

Физические характеристики

Пример

Трихлорметил

Амино

Трихлорметил

Трихлорметил

Метокси

Т.пл.68-70 С

Метил

Метил

Амино

Трихлорметил

Маслообразное вещество

5,6.7, 10

Т.пл.158-!59 С

Амино

etc,н,—

Трихлорметил

Трихлорметил

Трихлорме тил

Трихлорметил

Метиламино

Цикл оп р опил

Цикл опропил

T.ïë. 47-49 С

Зтиламино

Трихлорметил

Маслообразное вещество

Изопропиламино

Циклопропил

Т.пл.59-61 С

Таблица 2

Соединения

Е Т пл., С

Х1

N 166-8

Метокси

Метоксикарбонил

Трихлорметил

Метокси

Хлор

Метокси

Дифторметокси

Пропиламино Метоксикарбонил N 187-8

Цикл опро пил Трихлорметил

Циклопропил

Циклопропил

Циклопропил

СЮС Н,—

Циклопропил Метокси

Диметиламино Циклопропил Трихлорметил

Соединения общей формулы (1) Т;пл.100-102 С

Т,пл.1!4-116 С

Т.пл.49-51 С

Маслообразное вещество л 1.5498

Ъ

Т.пл.100-102 С

N 162,раэл.

N 161-4

N 121-4

16

1222195

)тродолжение табл.2

N 179-182

Нитро

Метокси

6 Н

Метоксикарбонил N 154-6

Этокси, Н

Метокси

Метокси

Дифторметокси

Трихлорметил

Этокси

Н

Этокси

Нитро!

Этокси

Метокси

Метокси

Метоксикарбонил

13 Метил

14 Метил

l5 Метил

16 Метил

Метокси

Дифторметокси

Метокси

Метокси

Трихлорметил

N 133-5

Метоксикарбонил

Дифторметокси

138-140

Трихлорметил

Метил

Н

Метоксикарбонил

Дифторметокси

Метил

Н

Метил

Метокси

2) Нитро

Метил

209-.2)l

Хлор

N 130-2

N 210-2

Метоксиэтокси

Метокси

Н

202-5

Метокси

Нитро

211-5

28

201-3

СН

Нитро

Метокси

176-8

Н

Метоксикарбонил СН

170-2

178 18)

190-3

СН

Дифторметокси

СН

Метоксиэтил

Метоксикарбонил СН

Хлор

Изспропиламино Дифторметокси

Изопропиламино Метоксикарбонил

142-6

N 103-5

N )43-4

N 182-4

N 149-)51

N 149-151

N 118-120

N 121-3

СН 1 73-1 75

СН 168-9.

СН 160-2

СН 153-7 и 233-6

17

1222195

Продолжение табл. 2 (2

i 3

4 5

Э тиламино

N 208-210

Н

Дифторметокси N

Н

Метиламино

Дифторметокси N

Диметиламино

Метоксикарбонил М 153-6

Н

Хлор

Этиламино

Нитро

Метилтио

Хлор

СН 200

СН 153-4

СН 203-5

СН 197-200

Н

Хлор

Нитро

Хлор

Метоксиэтокси

Хлор

Хлор

1, 2-Дихлорвинилокси

Хлор

СН 2 12-5

46

Метокси

Метоксикарбонил N .158-160

Н

: Метил

Дифторметокси

Циклопропил

N 140-2

CH 78-180

СН 153-5

СН 215-8

49

50

Дифторметокси

Циклопропил

Хлор Н

194-7

l93-7

Н

СН

Фтор

Метил

Н

СН

1,2-Дихлор„винилокси

СН 214-5

N 152-3

N ) 55-7

N 156-161

N 163-5

Дифторметокси

Хлор

Метил

Метил

Н

Н

Фтор

Хлорэтокси

Диметиламино Хлор

230-2

188-190

222-3

160-2

227-8

215-7

120-5

2О

1222195

ПРодолжение табл. 2! 2

Метил

1,2-Дихлорвинилокси N 172-4

N 178-180

N !86-8

N 120-5

N 195-7

N 175-6

N 178-180 и

Дифторметилтио

Метоксикарбонил

Циклопропил

Дифторметокси и

Хлор

Н

Фтор

Хлорэтокси и

1, 2-Дихлорвинилокси N 206-9

Дифторметилтио и

N 165-8

68

Н и

Н

Хлор

Фтор

Н и

Хлорэтокси

Метоксиэтокси

Н Этил

Метоксикарбонил

Дифторметокси и

Н

Хлор и

Н и

76 фтор

Хлорэ токси

Дифторметилтио

Хлорэтокси

Хлор

Хлорэтокси

Метоксиэтокси

Дифторметилтио

Иетоксикарбонил

Метокси

Н и

Н

Этокси и

Н

Н и

82 и

Н и

Н

Метоксиметил Дифторметокси

N 109-112

N 172-5

N 132-6

N 142-6

N 129-132

N 168-170

N I06-9

К 190-3

N )56-8

Н 163-7

N 163-5

N 155-8

N 139-142

N 152-5

N 132-5

N 163-6

N 136-9

1222195

00 < СЧ СЪ С Ч сЧ СЧ С Ъ СЧ

Ж 1

1

СЧ !

Ю

00 СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ CV СЧ СЧ

1 Ю

1 3ГЪ

N СЧ С Ъ!

1

С Ъ СЧ ф

00 Щ < Yl СЧ СЧ CV СЧ

1 QN

С ) СЧ СЧ СЧ

СЧ тю

00 N N N A M CV СЧ . CV

Х о ф ,ф

„,Е о

00 С Ъ O С"Ъ С Ъ С Ъ СЧ CV CV

1 — 4 — -1

Ю 1 и I

СЧ СЧ !

1 о

I Pn) СЧ СЧ CV СЧ

1 Ю

1 Ю

Сс): 1

1 ф !, а и ф

И м л ф

СЛ СЪ

1 U

I ф

1 С4 о

° л 1

Э Ф! ц е

° л cd о ьо

Н а а 1

О Н о и а О

owl

Н .,а

:1 О о о

Э де л о,а

Г4

Р Н и Ф

Ct С0

Э о

М д и

Э Х а

1 14

Н,С!

Э и ф

o « м

:! Э .СЪ Н

Щ

О Э а, о

g В

Э О ,й С4 и н

I

1

Н о н о

v л

1222195

1 (о

I. !се I (сч 1

1 с«« — — — ( о о и сч ф сч О

1 л сч л сч

iО I !

I

1

01 сс) ф сч

cV 1 I

l с«1 сч сч сч сч

1

I

« °

I

I ! сч сч сч сч о ( (d1 ("ъ сч

QO с! Ф с! ) М

Ф

E о ф сч « сч

t( о

О

1 сч I (сч cv сч л сч съ сч

О

CV ь о ссъ !

1 сч cv

m < ф ъ.!

Вь( «! ф о се н

3 N

И ."! о н

О

0 а о

«( и . а

1 Q

v o

d(,й

l

l ! о

1 cd ! (1

Р и

М

Ф

«

Q О

03 cÎ

Ф

g g

Р 4

3 6э ф н ю

Р ((g4 ф !( н,а м

g М ф о .<

° ( м м о

° Р(1 1 (o

1 I сO I

1 1 «! 1

<1 1 ! о ! о.

1 сс\

1 1

1 1

I nl I О

IwI сч

I 4I

I I 1 ! ч о! о

I (dI C) ! и! «I

I «1 ! II1 !

О(О! ! о о

l фl

I К1 + ! Й! (О(О

I ф! п 1

I Р! сч 1

I gI 1 (О(! О о! ь (Х!

CO С ) «d С ) СЧ O СЧ

О (") сч с ъ сч сч . с )