Способ получения смеси нитропарафинов с преимущественным содержанием нитрометана

 

Изобретение относится к химии алифатических нитросоединений, в частности к получению смеси нитропарафинов с преимущественным содержани ем нитрометана, являющейся сырьем для органического синтеза. Цель - повышение выхода нитрометана. Получение ведут нитрованием этана диоксидом азота в присутствии воздуха или кислорода в смеси с инертным по отношению к компонентам реакции газом и добавок нитропарафина - ннтроэтана при молярном соотношении (3,8-7,92) :(0,15-0,36):(0,15-0,31). Провесе ведут при давлении 10 бар. 326-353°, времени контактирования 6,0-6,1 с и молярном соотношении инертный газ: :этан для случая использования инертного газа 1:(0,17-0,31). В качестве инертного газа используют диоксид углерода или азот. 1 з.п. ф-лы, 1 табл. о Ј (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)5 С 07 С 205 02 ?01 08

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К flATEHTV

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И OTHPblTHAM

ПРИ ГКНТ СССР (21) 2843403/04 (22) 11. 11. 79 (31) 78 32118 (32) 14. 11. 78 (33) Fk (46) 07.01.92. Бюп. 1 (71) Сосьете Иимик де ля Гранд Паруас, Азот э Продюи Иимик (Yk) (72) Пьер Лонор, Бернар Жакино, Жак Кибель и Роже Мари (Yk) (53) 661.717.2.07 (088.8) (56) Патент СССР 1 1199198, кл. С 07 С 79/04, 04.04. 1979. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ НИТРОПА

РАФИНОВ С ПРЕИМУЩЕСТВЕННКМ СОЛЕРМАНИ»

ЕМ НИТРОМЕТАНА (57) Изобретение относится к химии алифатических нитросоединений, в частйости к получению смеси нитропаИзобретение относится к химии алифатических нитросоединений, в частности к усовершенствованному способу получения смеси нитропарафинов с преимущественным содержанием нитрометана, являющейся сырьем для синтеза полезных продуктов, и может быть использовано в химической промыиленноCTH °

Целью изобретения является повышение выхода нитрометана.

Этан нитруют диоксидом азота при

326-353 С и давлении 10 бар в присутствии воздуха или кислорода в смеси с инертньпч по отношению к компонентам реакции газом и добавки нитроэтана или рециклизованного нитроЛ0„ 1704629 4 5

2 рафинов с преимущественным содержанй ем нитрометана, являющейся сырьем для органического синтеза, Цель— повьппение выхода нитрометана. Получение ведут ннтрованием этана диоксьщом азота в присутствии воздуха или кислорода в смеси с инертным по отношению к компонентам реакции газом и добавок нитропарафина — нитроэтана при молярном соотношении (3,8-7,92)!

:(О, 15-0,36):(0, 15-0,31) . Провесс seдут при давлении 1О бар. 326-353 времени контактирования 6,0-6, 1 с и молярном соотношении инертный гаэ:

:этан для случая использования инерт» ного газа 1:(О,17-0,31). В качестве а инертного газа используют диоксид углерода или азот. 1 э.п. ф-лы, 1 табл. этана при молярном соотношении этан:

:диоксид азота : кислород : нитроэтан, равном (3,8-7,92):1:(О,15Ор36):(0 15-0,31), и молярном соотношении инертный газ : этан для случая использования инертного газа, равном 1:(0,1 7,31), при времени контактирования 6,0-6,1 с.

В соответствии с предлагаемым способом нитрование этана осуществляют в присутствии активного агента носителя легко переносимой группы N0 или NO< нитроэтана, Соотношение нитроэтан : нитрующий агент может быть ,изменено в зависимости от требуемого изменения гаммы нитропарафинов. Целесообразно, чтобы активным агентом, I l l 11 "l,Ill т1Е I Ь Н О и;1Н В Г15 Е Г 15 Г1 1 1

Ilр.нукт рец51р1.у.ицн15 pt . Iкlllllt ннтронаI tIt H, К1.-115 1естве15ные соотнопення pit .I;tè÷5

)н 5х h(1мн нентов реак1151онной смеси, нр11)551:1ж15те 1ьность реакцнонного контакта, темпер;1туру и давление реакIlj1l5 н11Гнрают и регулируют в зависимости с т требуемой гаммы парафинов так, что ннтрование проходит в гомогенной фазе.

Выгодно также подогревать реагенты до регулируемой температуры, максимально равной температуре нитровання. Такой предварительный подогрев следует осуществлять раздельно для окислителя и нитрувщего агента и для этапа. Рецнркулирувщие газы, а также активный агент можно подогревать либо вместе с этаном, либо вместе с окислителем и нитрувщим агентом, 1

Конечная реакционная смесь с температурой не выше, чем температура 25 нитрования, должна быть приготовлена особенно тщательно. Вводят окислитель и нитрувщий агент в поток этана, содержащий (необязательно) инертный ,газ. Эта смесь должна быть приготовлена как можно ближе к реакционной зоне, внутри которой температуру следует строго регулировать способами, обеспечивающими хороший теплоперенос.

Il р и м е р. Осуществляют нитрование этана при температуре, изменяемой в пределах 326-353 С, и давлении

10 бар в присутствии воздуха. Нитрующим агентом является двуокись азота) прОДОлжительнОсть кОнтакта 6,0-6)1 ср 4р молярное отношение этан:двуокись азота изменяют в пределах 3,8-7,92.

Нитрование проводят в присутствии активного агента (АА)-нитроэтана рецикла в присутствии инертного газа азота или диоксида углерода.

Удельный расход рециркулирующего (ЛАКС) 55ли введенного активного агента представляет разницу между введенной массой и массой того же компонент та, <>тобран11он на виходе нз реактора.

Он<1 511 lр lж 1(тсл н кг р< Jr«pнулирующего

515 щества н«кг получ1 н1н 1х нитропарафнно11 % f Во всех о1н1т1х, где проводят ре,1кцню нитрован15я с рециркуляцней или введе51ием актив55ого агента, для определения состава этого рецнркулирующего вещества в полученных жнлкостях учитывают только разницу между массой этого отобранного соединения и массой этого же самого активного соединения, поданной на входе в реактор.

Результаты опытов представлены в таблице.

Таким образом, в предлагаемом способе получения- смеси нитропарафинов содержание нитрометапа вь5515е, чем в известном.

Формула и з о б р е т е н и я

1. Способ получения смеси нитропарафинов с преимущественным содержанием нитрометана путем нитрования парафина диоксидом азота при повышен ных температуре и давлении в присутствии воздуха или кислорода в смеси с инертным по отношению к компонентам реакции газом и добавок нитропарафина, о т л и ч а в шийся тем, что, с целью повышения выхода нитрометана, в качестве исходного парафина используют этан, в качестве ннтропарафина-нитроэтан, в качестве нертного газа диоксид углерода или зот, и процесс проводят при давлении

10 бар, температуре 326-353 С, време» ни контактирования 6-6,! с при моляр» ном соотношении этан:диоксид азота:

:кислород:нитроэтан, равном (3 87>92): 1:(Oэ 15 0s36):(0ý15 Оэ31) ° и молярном соотношении инертный газ:.

:этан для случая использования инертного газа, равном 1:(0,17-0,31).

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю— шийся тем, что в качестве нитропарафина используют рециклизованный нитроэтан.

17(14629

Время, с

Т > (Г

".з вл енне > бар

7 2

Составитель H,Íàðüïïêîâà

Редактор И. Мулла Техред А.Кравчук Корректор С.1>>1евкун

Заказ 72 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород> ул. Гагарина,101

353 6,1

326 6

344 6

341 6,1

338 6

1О 7,92

10 3,8

1О 3,8

10 7,54

1>"> 7, 77 п,36 п,15

1 >15

l>,35 п,35

Мг О> 17

Сй й,31

СС 0,31 п,.1 7

0>12

0>11

0,2

0>15

59 38

49,3 50,7

98 2

46 51

88 9