Способ получения окиси пропилена и окисибутилена
О П И С А Н И Е l76254
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскиз
Социалистическиз
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Кл. 12о, 19О1
12О, 4»
МПК С 07с
В 011
УДК 547.313.3 — 31.
07 (088.8)
547.313.4 — 31.
07 (088.8)
66.094.37 (088.8) Заявлено ЗО.III.1963 (№ 827285/23-26) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Государственный комитет по делам изобрете ий и открытий СССР
Опубликовано 02.Х1,1965, Бюллетень ¹ 22
Дата опубликования описаиил 27.XII.1965
Л. M. Калибердо, А. С. Ваабель, А. А. Торгашева, Г. Г. Жукова и
Н. И, Попова
Авторы изобретения
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ ПРОПИЛЕНА И ОКИСИ
БУТИЛ ЕНА
Подписная группа № 50
Известен способ получения окиси пропилена и окиси бутилена прямым окислением пропилена или пропан-пропиленовой фракции или бутилена кислородной смесью в газовой фазе на серебряно-алюминиевом катализаторе в присутствии промоторов.
Но селективность реакции при этом спосоое низка. С целью повышения избирательности процесса и повышения выхода готовых продуктов, окисление по предлагаемому способу осуществляют в присутствии хлористого пропила или хлористого изобутила на катализаторе, содержашем 3 — У% серебра на алиоминиевой стружке с добавкой окиси бария и количестве 0,1 — 0,2ф> от веса алюминия.
Катализатор готовят осаждением щелочью окиси серебра иа алюминиевую стружкi из водного раствора азотнокислого серебра в присутствии формалина. Для восстановления
1 л катализатора, содержащего, например, 4% серебра от веса носителя, расходуют 12 г
33%-ного формалина и 44 г ХаОН в виде
8%-ного раствора.
После выпаривания раствора при медленном нагревании и постоянном перемешивании полученный катализатор сушат 8 — 10 час при температуре 120 †1 С. Методом пропитки в катализатор вводят окись бария в количестве
0,1 — 0,2% от веса носителя.
Высушеиньш катализатор обрабатывают пропилеи-кислородной смесью в реакторе в течение 2 — 2,5:ac при 300 — 350 С.
Ниже приводятся примеры получения окиси иропилена и окиси бутилена по предлагаемому способу.
Пример 1. Коитактированию подвергают пропилеи-кислородную смесь в отношении
2,33: 1 при температуре 350 — 400=С в течение
)р 0,45 сск. При этом образуетсл окись прош1лена в количестве до 35 г с 1 л катализатора в час. Одновременно получают диизопропиловый эфир. Из образовавшихся продуктов реакции выделяют окись пропилена путем кон15 денсации или методом газо-жидкостной хроматографии. Константы окиси пропилена следующие: температура кипения 33 — 34,5 С; п
1,3644.
Пример 2. Пропан-пропиленовая фрак20 цил, содержащая 20",„непредельных и 80% предельных углеводородов, окислялась в присутствии хлористого изобутилена. Соотиошеиис реагирующих компонентов было следующее: 80% пропан-пропиленовой фракции и
25 2,, кислорода.
Хлористый изобутил в количестве 0,1—
0,02% от веса пропилена подавался в реактор с иеоольшим количеством азота (1 — 2 л(час).
Обьемиая скорость 11000, температура реак30 ции 360 — 375-С. B этих условиях процент
176254
Составитель Нохрина
Редактор Г. М. Печоров Текред A. А. Камышникова Корректор О. Б. Тюрина
Заказ 3708/1 Тира>к 675 Формат бум, 60X90 /а Объем 0,13 изд. л. Цена 5 кап.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, 4
Типография, пр. Сапунова, 2 превращения пропилена по сумме кислородсодержащих соединений составил 15 — 20, по окиси пропилена 5 — 7.
Селективность по пропилену (на все кислородные соединения) составила 90а/,. Съем кислородных соединений составил до
450 г/лкч, окиси пропилена 150 г/лкч. Основными кислородными соединениями, кроме пропилена, являются пропионовый и уксусный альдегиды.
Пример 3. В присутствии хлористого изобутила проводилось окисление бутилена, содержащего 65 — 70в/в бутена-1 и 35 — 30а/а бутена-2.
Реакция осуществлялась при температуре
360 — 380 С.
Реакционная смесь состояла из ЗО кислорода и 70>/р бутилена. Выход окиси бутилена сос га влял от 40 до 60 г/лкч.
Предлагаемый способ является первым i; мировой практике, дающим хорошие выходы окиси пропилена и окиси бутилена при прямом окислении пропилена и бутилена.
Предмет изобретения
Способ получения окиси пропилена и окиси бутилена прямым окислением пропилена или пропан-пропиленовой фракции или бутилен з 0 кислородной смесью в газовой фазе в присутствии промоторов на серебряно-алюминиевом катализаторе, отличающийся тем, что, с целью повышения избирательности процесса и повышения выхода готовых продуктов, окис15 ление осуществляют в присутствии хлористого пропила или хлористого изобутила на катализаторе, содержащем 3 — 5а/в серебра, на алюминиевой стружке с добавкой окиси бария в количестве 0,1 — 0,2 Д от веса алюминия.
