Способ получения никельмолибденсульфидного

ОПИСАНИЕ

ИЗОЬРЕтЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

l73203

Союз Советооа

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 20.IV.1962 (№ 774876/23-5) с присоединением заявки №

Приорите1

Опубликовано 21.V11.1965. Бюллетень № 15

Л,ага опубликования описания 26Х111.1965

Кл. 12g 4 1

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК В Olj

УДК 66.097.3(088.8) Автор изобретения

С. А. Кравцов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ Н И КЕЛЬМОЛ ИБДЕНСУЛ ЪФИДН ОГО

КАТАЛ И ЗАТОРА

Подписная группа Л9 44

Известны способы приготовления никельмолибденсульфидного катализатора для аминирования кислот (например, катализатор

8376, катализатор «Лейна» и др.). Известные катализаторы обладают недостаточной активностью и селективностью.

С целью повышения активности и селективности никельмолибденсульфидного катализатора, его готовят путем смешения карбонатов никеля, полученных осаждением карбонатом или бикарбонатом натрия или калия из растворов азотнокислого или сернокислого никеля, с молибденовой кислотой с последующей формовкой, сушкой и прокалкой известными способами. Полученные гранулы обрабатывают сероводородом или смесью сероводорода с водородом, после чего восстанавливают водородом.

Обработку сероводородом или сероводородом и водородом осуществляют при 155—

165 С, а последующее восстановление водородом при температуре не выше 420 С до превращения основной массы сульфидов никеля в Ni>S> с содержанием серы в готовом катализаторе не менее 23% и насыпным весом не менее 1,0 г/с.я для нетаблетированных образцов, и 1,65 г/с.яз — для таблетированных.

Пример 1. К 2 л конденсата (или деминерализованной воды) с величиной рН 8 — 9, которую устанавливают добавлением части раствора соды, предназначенного для осаждения, медленно при энергичном перемешивании приливают 6,4 л профильтрованного раствора технической соды в конденсате с

5 плотностью с1204 — — 1,11, подогретого до 80—

90 С, и 2,55 л профильтрованного раствора азотнокислого никеля в конденсате с плотностью d -0,=1,31. Смесь перемешивают 2 час.

Осаждение ведут при рН 7,5 — 8,5 для азот10 нокислого никеля и 8,0 — 9,0 для сернокислого никеля, корректируя рН в конце осаждения добавлением 10%-ного раствора химически чистой азотной кислоты. Температуру поддерживают равной 70 — 80 С при осажде15 нии из азотнокислого никеля и 85 — 95 С при осаждении из семиводного сернокислого никеля. Полученную суспензию отделяют и промывают конденсатом в центрифуге до удаления ионов NO3 при осаждении из азотнокис20 лого никеля или до удаления ионов SO< прн осаждении из сульфата никеля.

Промытый осадок переносят в лопастной смеситель, заливают 0,15 л конденсата, перемешивают до образования однородной мас25 сы и подогревают до 50 — 55 С. В подогретую массу медленно засыпают 0,90 кг молибденовой кислоты (0,76 кг, считая на МоО.). После 3-часового перемешивания температуру массы повышают до 60 — 65 C и продолжают

30 перемешивание еще 3 час. Затем температуру

3 повышают до 75 — -8о. С,и через 2 час перемешивание прекращают. B процессе перемешивания в смеситель добавляют конденсат по

0,5 л через каждые 2 — 2,5 час для поддержания необходимой консистенции массы. Массу намазывают на противни (или ткань) или формуют, после чего сушат вначале при обычных условиях, а затем при 105 — 115 С.

Высушенные образцы осерняют в реакторе сероводородом, свободным от кислорода, подаваемым с линейной скоростью 5 — 8 лл/сек и объемной 50 — 70 час 1 до поглощения катализатором не, более 30 — 40 /р сероводорода.

После этого температуру в реакторе при непрекращающейся подаче сероводорода повышают до 250 С (скорость подъема температуры не более 20 — 40 С в час) и выдерживают

8 час, начиная отсчет по достижении температуры 155 †1 С.

По окончании осернения в реактор подают водород с линейной скоростью 2,5 — 3,0 см/сек, объемной: 280 — 300 час 1 при 390 — 400 С (скорость подъема температуры 20 — 40 С в час). Подачу водорода продолжают в течение

180 — 200 час до максимального превращения сернистого никеля в NigSg, после чего реактор охлаждают до 150 — 180 С при подаче водорода. Затем реактор продувают азотом со скоростью 10 — 15 л на 1 л катализатора в час до охлаждения до 20 — 25 С. Катализатор выгружают, просеивают и упаковывают.

Выход катализатора 1 кг.

Пример 2. Состав, подлежащий осернению, полученный по примеру 1, осерняют смесью сероводорода с водородом (40 — 50o/, об. сероводорода) . Контроль продолжительности осернения при 155 — 165 С тот же, что и в примере 1. Линейная и объемная, скорости подачи по суммарному потоку равны со173203 ответственно 5 — 8 лл/сек и 280 — 300 л на 1 л катализатора в час. Температуру до 390—

400"С повышают со скоростью не более 20—

40 С в час. По достижении 400 С подачу сме5 си сероводорода с водородом продолжают еще 100 час при,содержании в смеси 2—

3o/в об. сероводорода или 6 — 12 час при содержании 40 — 50o/о об. После этого катализатор восстанавливают чистым водородом, 10 как это описано в примере 1, в течение 100—

150 час.

В процессе одностадийного каталитического аминирования фракций Ст — Cg, Сш — С,в и

С,в — Cg, жирных кислот при давлении 200 ат и 335 — 355 С, объемной скорости подачи кислоты 0,32 час 1 и объемных скоростях циркулирующих NHg и Н>, равных 3,5 час (жидкого) и 7,5 ° 10з час > (приведенного к

0" "и 760 лл рт. ст.), соответственно, лревра20 щение кислот 100О/>-ное, а выход первичных аминов 93 — 99o/о.

Снижения активности никельмолибденсульфидного катализатора после 1500 нас работы не наблюдается.

Предмет изобретения

Способ получения никельмол ибденсульфидного катализатора для аминирования кислот, отличающийся тем, что, с целью повышения

30 его активности и селективности, его готовят путем смешения карбонатов никеля, полученных осаждением карбонатом или бикарбонатом натрия или калия из растворов азотнокислого или сернокислого никеля, с молибде35 новой кислотой с последующей формовкой, сушкой и прокалкой известными способами и полученные гранулы обрабатывают сероводородом или смесью сероводорода с водоро;1ом, после чего восстанавливают водородом.

Составитель В. К. Нинин

Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор Г. П. Зимина

Заказ 2065/10 Тираж 900 Формат бум. 60X90 /з Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, 4

Типография, пр. Сапунова, 2