Способ получения тетраорганостаннанов
Изобретение относится к оловоорганическим соединениям, в частности к способу получения тетраорганостаннанов общей флы , где R Ci-Ce-алкил, циклоалкил, винил,тиенил,арил,используемых в каталитических процессах полимеризации олефинов. Цель -- упрощение и повышение производительности процесса. Его ведут в непрерывном режиме с пропусканием потока простого эфира и 10-25% от общего количества алкилгалогенида в среде углеводородного растворителя снизу через реактор, заполненный магнием, при 50- 120°С и с подачей оставшейся части алкилгалогенида и SnCU в среде углеводородного растворителя на расстоянии 1/8-1/3 высоты реактора от места ввода первого потока при 60-90°С. Эти условия упрощают процесс за счет сокращения числа сложных операций вызова реакции и разложения избытка кремнийорганических веществ. Производительность в данном случае повышается в 2-6 раз (до 119 г/ч л). 1 табл. Ё
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (l9) (11) (я)э С 07 F 7/22
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4292823/04 (22) 03.08.87 (46) 23.10.91. Бюл, М 39 (71) Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений и Редкинский опытный завод (72) В,И.Ширяев, 3.М,Степина, А,А.Грачев, А.О. Клочков, Е,А. Ковалева, О.Е. Молотков, Е.В. Курбатов и В.И.Доронин (53) 547.258.11 (088.8) (56) Патент США М 3432531, кл. С 07 F 7/22, 1969. (54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАОРГАНОСТАННАНОВ (57) Изобретение относится к оловоорганическим соединениям, в частности к способу получения тетраорганостаннанов общей флы R4Sn, где R = C>-Св-алкил, циклоалкил, Изобретение относится к улучшенному способу получения тетраорганостаннанов общей формулы R4Sn, где R — С1-Св-алкил, циклоалкил, винил, тиенил, арил, используемых в каталитических системах процессов полимеризации олефинов при низком давлении и процессах метатезиса олефинов.
Цель изобретения.— упрощение способа и повышение его производительности.
Способ осуществляют следующим образом.
В реактор объемом 2,7 л, представляющий собой вертикальный цилиндрический, аппарат, расширенный в верхней части и снабженный многолопастной мешалкой, винил, тиенил, арил, используемых в каталитических процессах полимеризации олефинов, Цель -- упрощение и повышение производительности процесса. Его ведут в непрерывном режиме с пропусканием потока простого эфира и 10 — 25;ь от общего количества алкилгалогенида в среде углеводородного растворителя снизу через реактор, заполненный магнием, при 50—
120 С и с подачей оставшейся части алкилгалогенида и SnCI4 в среде углеводородного растворителя на расстоянии 1/8 — 1/3 высоты реактора от места ввода первого потока при 60 — 90 С. Эти условия упрощают процесс эа счет сокращения числа сложных операций "вызова" реакции и разложения избытка кремнийорганических веществ.
Производительность в данном случае повышается в 2 — 6 раз (до 119 г/ч л). 1 табл, пятью рубашками и термопарами для изме- Ql рения температуры по зонам реактора, при 0 работающей мешалке (120 об./мин) в токе ф,„ азота загружают гранулированный магний () (размер гранул 0,5 — 3 мм) до расширяющейся части реактора (сепаратора), В нижнюю часть реактора дозировочным насосом с за- б данной скоростью подают раствор 10 — 25 мол.-",ь от общего количества органогалогенида и простого эфира в углеводородном растворителе. Температуру в первой (снизу) зоне реактора поддерживают в пределах 50—
120 С подачей в рубашку теплоносителя.
Спустя 10-15 мин вторым дозировочным насосом начинают подавать с заданной
1685943
Нрннер
Т поток
Компоненты! иве.ч. (ил) 1 C>HpCl 555 (f>?6) (С>Нв), О 88,8 Е !25„1 )
Толуол 97,5 (, 2,3) 00 Счн! Сl Э14, 7 (335)
AnClv 1ЭО,2 (>6>>)
Толуол 161,7 (186!5) 80-9 О
2 C>8 ° Cl 83,9 (90,4) (C> Н, ), О 148 (208,5
Г птлп 206, I (301, 1) С,Н С! 25 I!,6 (271,1)
BnCl 260,4 (1>7)
Нептвп 350,8 (511,91
900 I/B 23
600
38,5
50-60
5,2
7 0-80
1000 !/4
3 Cf Н„Br 154,5,138,2,, Моноглни 72>1 (8 3,2) С?H„, Br 618 (552,С)
НпС1> !30»2 (58 5) м-Кснлол 337,4 (388,7) ? 00
20 50-60
70-80 и-Ксплол 155 (! 18,6) 4 СН>J 127,8 (563 (С„Н>), О 260>5 (340, l) 11е«вн 148,3 (203,1) 5 С,Н Сl 55,5 (62,6) ТГ4> !73,1 (195.,!) СН,J Sff (223,9)
/!nCfv 260,4 (Ii7)
Неквн 408,3 (559,!)
Cfli,C1 222>2 (251)
НпСI 130 2 (58 5)
Толуол 252 (290,/) 600
900 1/3 20
44,4 50-60
60-70
4,5 00
600 /4 20
50-60
70-80
600 1/8 10
Толуол 2 t 0 (24 .?, 3) C,HpBr 4>,! (3?,2) (C> Hp ) О 44>4 (6>7 5)
Толуол 178 (2(3>,3) 80-90
С! I9Cl 249,9 (2B2, i)
НпС!ч 30.? 158>5) топ>оп 224,9 (259,4)
С> i„C1 73,,2 (?37,2)
КпСI„ 130,? (>8,5) 60-70
80-90 80-90
600 f/8 20
С Н„ Cl 59,3 (.», 31 (С,Н ) Î 74,1 (!01, )
Толу!в 118,2 (136, 3)
СИ «Е .Нвг 67,4 (>!,>!
ТГР 72,1 181, i) f)0
Топуол 24 3, 8 (:IC, 3) 500 t/4 25
;00 !.и> 1IHBr 200 (! 31, J) A (if!9 7) S0-60
60-70
Гепrвn 119,2 (11,3) скоростью раствор хлорного олова и оставUJef/(CB tfIGtTN oPf r H t"алогениДа в УглевоДородном растворителе в нижнюю часть второй зоны реактора. Температуру в этой зоне поддерживают в пределах 60-90 C.
В остальных зонах реактора температуру поддерживают в пределах 50-70 С,.а в расширяющейся части 30 — 50 С.
Выделяющаяся из верхней части реактора реакционная масса непрерывно поступает в гидролизер с мешалкой, куда непрерывно подают 1-7 -ную соляную кислоту, Температуру в гидролизере (10
30 С) поддерживают подачей холодной воды в рубашку гидролизера. Затем продукты гидролиза поступают в отстойник, где происходит разделение водной и органической фазы. От органической фазы, собранной в течение часа HefffðåðûâHîé работы реактора, отгоняют растворители, а остаток перегоняют или перекристаллизовывают.
Примеры 1 — 13, иллюстрирующие способ, приведены в таблице, Как видно из примеров 12 и 13, при подаче второго потока на расстоянии менее
1/8 и более 1/3 в соты реакционной зоны от места ввода первого потока наблюдается снижение чистоты получаемых тетраорганостаннанов при существенном снижении производительности процесса, При подаче !всего хлорбутана снизу в реактор также происходит некоторое снижение производительности процесса и снижается чистота продукта.
Таким образом, по сравнению с известным, предлагаемый способ проще, так как не требует многократного повторения таких операций, как нвызовн реакции и разложе5 ние накопившегося большого количества избытка магнийорганического соединения, и включает меньшее число стадий при неизменности всех технологических параметров в ходе синтеза, Производительность про10 цесса повышается в 2 — 6 раз, Формула изобретения
Способ получения тетраорганостаннанов общей формулы йбп, где R — С1 — Св-алкил, циклоалкил, винил. тиенил, арил, 15 взаимодействие магния с 10 — 257; от общего количества соответствующего органилгалогенида общей формулы Rx, где R имеет указанные значения, Х вЂ” галоген, в среде углеводородного растворителя в присутст20 вии простого эфира как катализатора при повышенной температуре с добавлением оставшегося органилгалогенида и хлорного олова, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и увеличения его произ25 водительности, процесс ведут непрерывно при подаче простого эфира и 10 — 25;/ от общего количества органилгалогенида в среде углеводородного растворителя снизу в реактог;, заполненный магнием, и подаче
30 оставшейся части органилгалогенида и хлорного олова в углеводородном растворителе в реакционную зону на расстоянии
1/8 — 1/3 высоты реактора от места ввода первого потока.
Нест (ÍÕ) t I BXnr„,; Кол нче- ТеипеРлтУРв по конем, — — пвол AX,>;,, БпС! ... ство п
С и/и пфнрл> ! ! мол.2 1 lzz
600 1/4 I 5 8
Продолвенне таолннм
1685943 ура лп ъсчаи, Пример
Т поток компоненты> нас.ч. (мл) н
1Т
9 2-Хлортнофен 118,6 (92,2) 600 2-Хлортнофен Э55,8 (276,6) 600 1/8 25 В
100 60-70 70-80
700
600 1/8
25 7!
00 55-65 60-70
300 1/4 15 8 30 50-60 80-90
800
Толуол 209,4 (241,5)
300 С„Н1С! 314,7 (355)
SnC1n 130> 2 (58 >5) 12
600
8 ннкнюю 5 8
30 50-60 80-90 часть реактора
Толуол 161,7 (186.5)
300 С„Н!СI Ý14,7 (355)
ЯпСI„ 130,2 (58,5) 13
600 1/2 15
ЭО 50-60 80-90
Толуол 161,7 (186 5) в эк
В частяк высоты рея кцноннол воны, счнтая от места ввода первого потока, >эол.Z по отээовeнню к общему количеству бутнлгалогеннда, состав продукта, х, (сан!)ч sn 91; (с н>)1 sncl 9.
А.
Продолввнне таблнды
1,4742
122-125 (2) 100
99 71,6
1 17!>8
1,4726
70-72 >15) 233,4 -99,4 97,2 100
Д 2852 100 119,1 985
l,4684, . (0,9611) 4 176,6, 98 7 73>6
74-76 (748) 1,44!1 (748) 100
125-129 (2,5) 1>4743
171,5 98,8 71,6 100
1,4740
125-!92 (Э) 98,8 71,5 100
6 171,5
264 266 (нв бензола) 225,4 49,9 93,9 (00
1,4921
93,3 44>1 100
636 7 (20) 105 ° 8
98,3 92>4 100
155-156 (пв спирта) 9
221, 7
225 226 (ив бензола) 207,8 97,3 86,6
100
)О
97>9 64
122-!3! (3)I(11 169
1>4784
119120 (2,5) )2 123,2 71 51 ° 3 89
116-125 (2) 1,4821
13 149 2 86 62 2 73
Трф 288,4 (325,1)
Толуол !58,4 (182,7)
10 С Н С1 98,5 (89,1)
ТГаэ 252,4 (284,5) Толуол 283 (326,4)
С,Н,СI Э70,Э (4 18) (С,Н>) 88>8 (!25,1)
Толуол 222,7 (256,9) С>НуС! 55>5 (62,6) (С> Нс)э 0 88 ° 8 (.125 !)
Топуол 97,5 (1!2,Э)
C H C1 55,5 (62,6) (Са Н> ),О 88 ° 8 (125 1)
Толуол 97,5 (112,3) БпС11 130,2 (58,5)
Толуол 305,5 (264,9)
СаН!С1 295,5 (267 ° 2)
ВпСlч 130>2 (58>5)
Толтол 237,8 (274,3)
С Н С1, $пСlч 130>2 (58>5)
