Способ получения гидрата окиси трициклогексилолова (его варианты)

 

1. Способ получения гидрата окиси трициклогексилолова взаимодейст- .вием циклогексилмагнийхлорида с тетрахлоридом олова при молярном соотношении 3: 1 в смеси толуола итетрагидрофурана при 25 - с последующими гидролизом 5%-ным водным раствором соляной кислоты, разделением неорганической и органической фаз, гидролизом 15%-ным водным раствором едкого натра и концентрированием с использованием очистки и выделения целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и чистоты целевого продукта, после концентрирования к органической фазе повторно добавляют циклогексилмагнийхлорид при молярном соотношении к тетрахлориду олова (3,5 - 3,9):1 соответственно при 40 - 50 С, проводят гидролиз 15%-ным водным раствором соляной кислоты, разделяют неорганическую и органическую фазы, обрабатывают последнюю 15%-ным водным раствором едкого -натра, очищают и выделяют целевой продукт путем перегонки с водяным паром. 2. Способ получения гидрата окиси трициклогексилолова взаимодействием циклогексилмагнийхлорида с тетрахло РИДОМ олова при молярном соотношении 3:1 в смеси толуола и тетрагидрофу-. рана при 25 - 60 С с последующим гидролизом 5%-ным водным раствором соляной кислоты, разделением неорганической EI органической фаз, гидролизом 15%-ным водным раствором едкого натра и концентрированием с использованием очистки и вьщеления целевого продукта, отличаю щ-ийся тем, что, с целью увеличения выхода и чистоты целевого продукта, циклогексилмагнийхлорид вводят в реакцию в виде предварительно приготовленного комплекса его с тетрагидрофураном, тетрахлорид олова используют также IB виде предварительно приготовленного комплекса его с тетрагидрофураном, повторно добавляют к органической фазе после концентрирования комплекс циклогексилмагнийхлорида с тетрагвдрофураном при молярном соотношении с тетрахлоридом олова (3,5 - 3,9):1 соответственно, при 40 - 45 С, гидролизе 15%-ным водным раствором соляной кислоты, разделяют неорганичес-. кую и органическую фазы, обрабатывают последнюю 15%-ным водным раствором едкого натра, очищают и выделяют целевой продукт путем перегонки с водяным паром. О) СО ;О эо

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) (51) 4 С 07 F 7/22

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н flATEHTV

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 2938601/23-04 (22) 26.06.80 (31) 23893 а/79 (32) 27.06.79 (33) JT (46) 23.02.86. Бюл, 1Ф 7 (71) Оксон Италия,С.п.А(1Т) (72) Раймондо Мотто (JT) (53) 547.257.11.07(088.8) (56) Патент Великобритании У 1432047, кл. -С 2 J 6, 19?6. (54) СПОСОВь ПОПУЧЕНИЯ ГИДРАТА ОКИСИ

ТРИЦИКЛОГЕКСИ31ОПОВА (ЕГО ВАРИАНТЫ). (57) 1. Способ получения гидрата окиси трициклогексилолова взаимодействием циклогексилмагнийхлорида с тетрахлоридом олова при молярном соотношении 3: 1 в смеси толуола и тетрагидрофурана при 25 — 60" С с последующими гидролизом 5%-ным водным раствором соляной кислоты, разделением неорганической и органической фаз, гидролизом 15%-ным водным раствором едкого натра и концентрированием с использованием очистки и выделения целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и чистоты целевого продукта, после концентрирования к органической фазе повторно добавляют циклогексилмагний- хлорид при молярном соотношении к тетрахлориду олова (3,5 — 3,9):1 о, соответственно при 40 — 50 С, проводят гидролиз 15%-ным водным раствором соляной кислоты, разделяют неорганическую и органическую фазы, îáðàбатывают последнюю 15%-ным водным раствором едкого натра, очищают и выделяют целевой продукт путем перегонки с водяным паром.

2. Способ получения гидрата окиси трициклогексилолова взаимодействием циклогексилмагнийхлорида с тетрахлоридом олова при молярном соотношении

3:1 в смеси толуола и тетрагидрофу-. рана при 25 — 60 C с последующим гидролизом 5%-ным водным раствором соляной кислоты, разделением неорганической и органической фаз, гидролизом 15%-HbtM водным раствором едкого натра и концентрированием с использованием очистки и выделения целевого продукта, о т л и ч а ю щ-и и с я .тем, что, с целью увеличения выхода и чистоты целевого продукта, циклогексилмагнийхлорид вводят в реакцию в виде предварительно приготовленного комплекса его с тетрагидрофураном, тетрахлорид олова используют также в виде предварительно приготовленного комплекса его с тетрагидрофураном, повторно добавляют к органической фа-. зе после концентрирования комплекс циклогексилмагнийхлорида с тетрагидрофураном при молярном соотношении с тетрахлоридом олова (3,5 — 3,9):1 а соответственно, при 40 — 45 С, гидролизе 15%-ным водным раствором соляной кислоты, разделяют неорганическую и органическую фазы, обрабатывают последнюю 15%-ным водным раство ром едкого натра, очищают и выделяют целевой продукт путем перегонки с водяным паром.

1213987 соб

Изобретение относится к способу получения гидрата окиси трициклог-:I-силолова, который применяется в органическом синтезе.

Цель изобретения — увеличение выхода и чистоты целевого продукта.

На чертеже показано оборудование для осуществления предлагаемого способа

Пример 1. Непрерывный споВ реактор 1, снабженный мешалкой

2, термометром, конвенционной охлаждающей системой, внешней охлаждающей рубашкой 3 и боковой отводнои линией

4 слива, имеющий полезную емкость 15 и слива, при перемешивании за.I ðóæàþò

3 л толуола и 1 л тетрагицрофурана с целью запуска оборудования, чтоб облегчить перемегпивание и не начи— нать работу с пустым реактором. Затем после запуска оборудования с. помощью мерных насосов 5 и б одновременно добавляют 23,8 л/ч раствора хлорида циклогексилмагния в тетрагидрофуране, вытекающего из устройства для, непрерывного производства реактива Гриньяра, причем это соединение соответствует 7,63 кг/ч реактива Гриньяра при 1007. или 0,053 кмол /ч и 35 л/ч раствора тетрагалогенидолова в толуоле, что соответствует 4,64 кг/ч SnC1< при 1007. или

0,0178 кмоль/ч. Поэтому реагенты вводят таким образом, что они реагируют при молярном отношении тетрагалогенидолова к реагенту,Гриньяра, равном 3:1. Температуру в реакторе поддерживают равной 42-46 С путем циркуляции воды в рубашке 3 этого реактора. Перемешивапие проводят эффективно, чтоб облегчить теплообмен и избежать локальных перегревов.

Когда реактор заполнен, реакционную композицию выводят наружу че-, рез боковой слив и переводят во втоРой реактор 7, подобный реактору 1.

В этом реакторе 7 завершается реакция и достигается температура 65 о

68 С. Это значение температуры в реакторе поддерживается постоянным за счет циркуляции горячей воды в .Рубашке 8 реактора 7. г

Соединение, которое выводят через боковой слив 9 реактора 7, подают в реактор 10 гидролиза, имеющий такие же размеры как и предыдущий реактор, но выполненный из кислотоупорного

1 5

50 материала, Одновременно с выводом композиции из реактора 7 в реактор 10 с помощью мерного насоса 11 добавляют

14 л/ч 5Х-ной соляной кислоты. B реакторе 10 температура поддерживается равной 35 — 40 С путем охлаждения

er o водой, циркулирующей в рубашке

12 этого реактора.

Гидролизованную композицию, полученную в реакторе 10,состоящую из органической фазы, включающей хлорид трициклогексилолова и дихлоридциклогексилолово, и водной фазы, содержащей хлористый магний, выпускают через боковой слив 13 реактора 10 в сепаратор 14 жидкость — жидкость, в котороьг осуществляется разделение двух фаз. Затеи кислотную фазу выводят в емкость 15, и органическую фазу подают в перегонную колонку 16 для концентрирования и ангидриэации. Отог— панные растворители выводят из верхней части 16 колонки 16 и подают в сборник, а со дна колонки концентрированный раствор выводят со скоростью

30 л/ч и собирают его в емкости 17 °

В реактор 18 (подобный реактору 1

:-г расположенный чиже по потоку отно"ительно колонны 16) с помощью мерных насосов 19 и 20 соответственно одновременно подают 30 л/ч концентрированного раствора, полученного в емкости 17, и 5,6 л/ч хлорида циклогексилмагния в растворе тетрагидрофурана, соответствующего 1,792 кг/ч при 1007. или 0,0125 кмоль/ч.

Температуру в реакционной емкости поддерживают равной 40 — 45 С путем циркуляции воды в рубашке 21 реактора 18.

Композицию выводят через боковой слив 22 реактора 18 и подают в реактор 23, поцобный реактору 1, где завершается реакция. В реакторе 23 температура поддерживается равной 45 о

50 С гутем циркуляции горячей воды в рубашке 24 этого реактора.

Из бокового слива 25 реактора 23 реакционную композицию выводят в следующий реактор 26, который по,цобен реактору 12 и в ко орый одновременно с помощью мерного насоса 27 подают 3,5 л/ч 15i-íîé соляной кислоты. идролнзованная композиция, полученная в реакторе 26, состоит из органической фазы, содержашей хлорид трицHKлог KcHII0JloB;I H кислой водной фазы, содержащей хлористый магний, Кислотную фазу сбрасывают в емкость 15 а органическую фазу пропускают через пористую диафрагму 30 в днище колонны 31 диаметр которой.

1 составляет 10 см, а высота 150 см, причем колонна заполнена кольцами

Рашига и 15Х-ным раствором каустической соды вплоть до верхнего .сливного отверстия. Затем через вход 32 для загрузки в днище колонны 31 одновременно с органическим раствором добавляют 8,15 л/ч 15Х-ной ИаОН.

Температуру в емкости поддерживают равной 70 C с помощью горячей воды, циркулирующеи по рубашке, кроме того добавляемые реагенты предварительно подогревают.

Верхняя часть колонны 31 сконструирована таким образом, что служит сепаратором жидкость — жидкость, так что раствор органического гидрата окиси трициклогексилолова и водная щелочная фаза выводятся из колонны одновременно, но отдельно друг от друга. Затем щелочную водную фазу удаляют.

Органическую фазу, собранную в емкости 33, подают с помощью мерного насоса 34 в дистилляционное устройство, состоящее из осуществляющей предварительное концентрирование ко-, лонны 35 и дистиллятора 36, где остаточные растворители отгоняются путем перегонки в потоке водяного пара.

После этого гидрат окиси трициклогексилолова фильтруют и сушат. При этом получают 6,52 кг/ч гидрата окиси трициклогексилолова 96,8% -итра.

Производные олова в концентрированном растворе имеют состав, Х:

Хлорид трициклогексилолова 85

Дихлорид дициклогексилолова 14,5

Тетрациклогексилолово 0,5

Производные олова в органической фазе после второго гидролиза имеют состав, Х:

1О

20

30

45

Хлорид трициклогексил96, 55

0;5 г олова

Тетрациклогексилолово

Дихлорид дициклогексил2,5 олово

3 1213 при этом упомянутую композицию выво1дят из бокового слива 28 реактора 26 и подают в сепаратор 29 жидкость жидкость, в котором осуществляют разделение фаз.

987 41

Полученный гндрат окиси трициклогексилолова имеет ацидиметрический титр 96,8Х.

Найдено, Х: Sn 31,03; С 55,93;

Н 8,86: О 4,18.

Вычислено, Х: Sn 30,81; С 56, 13;

Н 8,98; О 4,15.

Выход,расчитанный по тетрахлориду олова, составляет 95Х от теоретического значения.

Пример 2. Периодический процесс..

400 мл безводного толуопа и 80 г тетрахлорида олова (0,307 моль) загружают в реактор, снабженный средством для перемешивания, термометром и средством для термосн4 «нного охлаждения. В получепный раствор добавляют 60 мл тетрагидрофурана (0,.74 моль) при 0-5 С °

Получают комплекс в форме белого кристаллического осадка. о

Поддерживая температуру 38 — 42 С, к этой смеси в течение 30 мин. добавляют 411 г раствора хлористого циклогексиюпчагния в тетрагидрофуране (131,5 г при 100% или 0,921 моль)(получен пу-тем смешения 650 г тетрагидрофурана и 290 г хлористого циклогексилмагния,причем хлористый циклогексил пропускают вверх по течению через термостатную колонну, содержащую стружки магния). оСмесь нагревают при 70 С и выдерживают при этой температуре в течение 30 минут. После охлаждения смеси в нее добавляют 200 мл 5Х-ной НС1.

Органический слой отделяют от водной фазы. Органическую фазу концентриругт примерно до половины ее первоначального объема путем дистилляции.

71 r раствора хлористого циклогексилмагния в тетрагидрофуране (22,7 г при 100Х или 0,159 моль) добавляют в этот концентрированный раствор в течение 30 мин при 40 — 50 С. Смесь о о выдерживают при 40 — 45 С в течение

30 мин. Затем к ней добавляют 50 мл

15% †н HCl.

Органический слой отделяют от водного. Затем в него добавляют 82 г

15%-ной NaOH (0,614 моль). Смесь на1 о ревают до 70 С и выдерживают при этой температуре в течение 1 ч.

Органический слой отделяют от водного. Растворители отгоняют в потоке водяного пара. Полученный белый кристаллический продукт отфильтровывают, прольывают водой и высушивают.

5 12

Получают 113 r гидроокиси трициклофенилолова.

Выход 95,6X.. Титр продукта 967..

Пример 3. Проводят аналогично примеру 2, но во второй части процесса используют 0,276 моль раствора циклогексилмагнийхлорида в тетрагидрофуране, что соответствует 123„3 r.

Получают 114,6 г гидроокиси трициклогексилолова.

13987

Выход 97/. Титр продукта 977 .

Пример 4. Проводят аналогична примеру 2, но во второй части процесса используют 0,215 моль раствора циклогексилмагнийхлорида в тетрагидрофуране, .что соответствует 96 г.

Получают 114 r гидроокиси трицикIo1pксилОлова.

1О Выход 96,57. Титр продукта 967.

1213987

ВНИИПИ Заказ 790/64;Тираж 343 Подписное

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул.Проектная, 4