N @ -(2,3-тетраметилен-4-теноил)-n-(4-толилсульфонил) гидразин для экстракционно-фотометрического определения осмия

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СО!.!ИАЛИСТИЧЕСН ИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„1634668 A 1 (5I)5 С 07 D 333/62, С 01 И 31/22 //

// С 07 С 311/49

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ может найти применение в аналитической химии.

Целью изобретения является выявление нового реагента формулы (I), который позволяет повысить чувствительность определения осмия, расширить интервал концентраций хлороводородной кислоты, в котором наблюдается комплексообразование и количественная экстракция данного элемента, а также достижение возможности извлечения ослы (I): си

Н,С

Н,С „

2 соннннво,-Я-сн, мия в широком интервале концентраций серной кислоты по сравнению с аналогом по строению и назначениюГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ fHHT СССР (2l) 4606530/04 (22) 15.11.88 (46) 15.03.91. Бюл. У 10 (71) Пермский государственный университет им, А.M.Горького и Институт органической химии Уральского отделения АН СССР (72) Н ° Е ° Воробьева, П.Т.Павлов, Ю.В.Шкляев и В.П.Живописцев (53) 547.732(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

У 1516974, кл. G 01 N 31/22, 1987. (54) N-(2,3-ТЕТРАМЕТИЛЕН-4-ТЕНОИЛ)—

-N-(4-ТОЛИЛСУЛЬФОНИЛ) ГИДРАЗИН ДЛЯ

ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОСМИЯ (57) Изобретение касается производных гетероциклических веществ, в

1 частности N -(2,3-тетраметилен — 4-теноил)-N-(4-толилсульфонил)гидразина, Изобретение относится к химии органических соединений серы,а именно к новому химическому соединению

N †- (2,3-тетраметилен-4-теноил)-N-(4-толилсульфонил)гидразину формукоторое обладает свойствами экстракционно-фотометрического реагента и

2 который обладает свойствами экстракционно-фотометрического реагента и может найти применение в аналитической химии. Цель — создание нового более эффективного реагента указанного класса. Синтез ведут реакцией гидразида 2,3-тетраметилен-4-тиофенкарбоновой кислоты с и-толуолсульфохлоридом в пиридине при комнатной температуре.

Выход 867., т я 171 †1 С, брутто ф-ла С 6 Н18".IZ038 Z. Этот реагент повышает чуствительность определения осмия, расширяет интервал концентраций хлористоводородной кислоты, в котором наблюдается комплексообре.зование, способствует количественной зкстракции данного элемента и достижению возможности извлечения осмия в широком интервале концентраций серной кислоты. 1 табл.

1634668

CH

Н2С

Н2С сн

N(-2-гидроксибензоил-N-(4-толилсульфонил) гидраэином (11).

Пример 1. Синтез N -(2,3-тетраметилен-4-теноил)-N-(4-толилсульфо5 нил) гидразина: 1,0 г (0,005 моль) гидразина 2,3-тетраметилен-4-тиофене карбоново» кислоты растворяют в

15,0 см пиридина, прибавляют 0,95 r э (0,005 моль) и-толуолсульфохлорида 1р и оставляют при комнатной температуре до следующего дня. Разбавляют реакционную массу водой, растирают образовавшуюся смолу стеклянной палочкой до кристаллизации. Осадок отфильт-15 ровывают, IIpoMblBBNT водой и высушивают при 40-50 С. Выход 1,5 r (86X).

Из толуола иглы с T+< 171-172 С.

Rf 0,54 (Silufol) UB-254,бензол: эфир-3:2. Вещество белого цвета. раст- 20 воримо в ДМФА, ДМСО, этаноле, хлороформе, ацетоне, диоксане, водных щелочах. Трудно растворимо в бенэоле, толуоле, четыреххлористом углероде, гексане. 25

Найдено,Х: С 54,68; Н 5,09;

N 7,85; Б 18,24, С 16Н tSN20> S д .

Вычислено,7.: С 54,84; Í 5,17;

N 7,99; S 18,30.

ИК-спектр, ваэ.масло „с,см

3210 1 ИН(СО) NH(SO )g, 3110 (С-Н-тиофеновое кольцо), 1635 (CO), 1335, 1 l 70 (SO ), 820, 840 (4-С 6Н,1,-) .

ПМР-спектр, 87 раствор в ДМСО—

4, О, м.д.: 10,33 (1Н, ННБОр);

9,80 (1Н, NHCO); 7,66, 7,25 (4Н;

4-С Н ); 2,43 (4Н, (СН ) -2,3-тенилен 2,28 (ЗН, СН ); 1,55 (4Н (СН ) ).

Пример 2, Опргделениг осмия (VI) N †(2,3-тетраметилен-4-тиенил)-N-(4-толилсульфонил)гидраэином.

В делительную воронку вводят стандартный щелочный раствор, содержащий

5-150 мкг осмия (VI), добавляют

0,5 мл 1 10 М спиртового раствора реагента, создают кислотность водной фазы в объеме 20 мл, равную 2М по серной кислоте» встряхивают содержимое воронки в течение 1 мин с 10 мл

50 хлороформа. Органическую фазу отделяют и замеряют оптическую плотность экстрактов на фотоколориметре КФК-2МП

1 = 2 см, Я = 540 нм относительно чистого растворителя.

Определение осмия предлагаемым реагентом не мешают щелочные и щелочно- . земельные элементы, а также 100-кратные мольные избытки (Сг (VI), Мо (VI);

500 — Cu (II); Fe (III); 100 — Ni (П), Pt (IV), Au (III) 1ч (III); 50—

Со (IE), Ag, 20 — Pd (II); 10 -Rh (III)

Ru (IV), Ru (VI); 2000 — кратные мольные избытки хлорид-, сульфат-, нитрат-, карбонат-ионов; 100-кратные избытки — теллурид-ионов и 50-селенид-ионов.

В таблице приведена сравнительная характеристики определения осмия известным способом с использованием

N 2-гидроксибенэоил-N-(4-толилсульфонил)гидразина и предлагаемого реагента (I).

Таким образом, новый реагент I для экстракционно-фотометрического определения осмия обладает большей чувствительностью по сравнению с известным реагентом II позволяет существенно расширить интервал концентраций хлористоводородной кислоты, в котором наблюдается количественная экстракция осмия, а также дает воэможность количественного извлечения осмия иэ растворов серной кислоты.

Формула изобретения

N - (2, 3-Тетраметилен-4-теноил)-N( — (4-толилсульфонил) гидраэин формулы

СОЫННН$0 -Щ-CH) для экстракционно-фотометрического определения осмия.

1634668

Показатели Известный реагент Предлагаемый реагент

1-15

7,15"10

0,5-15

8,3 ° 10 рН 3-1 М НС1

РН 3-4 М Н2SO

580 рН 5-6 M HC1 рН 3-8 М Н SO

540 сопутствующих ионов, кратные мольные избытки

Результат получен для сравнения с предлагаемым реагентом.

Редактор Т.Парфенова

Тираж 241

Подписное

Заказ 731

Р <ИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101

Интервал определяемых концентраций, мк г/мл

Ко эффицие н т моля рт ного погашения

Кислотность водной фазы

%„„„, Степень однократного извлечения

Влияние ocHDHHblx

98-99 98-99

Со (50), Fe (100),Ni (100) Co (10), Fe (500), Си (500), Ag (200), . Ni (100), Си (500), Аи (5), Pd (10), Ag (50),Аи (100), Р (100),Кп(10), Pd(20), Pt(100), f r (50), Ru (100) Rh (10), I r (I 00), Ru (10 0) Составитель Т.Власова

Техред M.Äèäûê Корректор В.Гирняк