Способ получения выпускной формы хлорированного фталоцианина меди

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (!9) (11) А1

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4033721/05 (22) 28.01.86 (46) 07.01.91. Бюл. h (72) В.И.Кошелев, О.П.Иеляпин, В.Г.Кисельков, В.А.Мороз и T.Ñ.Áåëîèâàíåíêî (53) 667.287.5 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

11 87657, кл. С 09 В 47/08, 1949.

Авторское свидетельство СССР

N 63501, кл. С 09 В 47/08, 1944.

Патент США М 3119835, кл. 260-314,5, опублик. -1964. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫПУСКНОЙ

ФОРМЫ ХЛОРИРОВАННОГО ФТАЛОЦИАНИНА

МЕДИ (57) Изобретение относится к анилинокрасочной промышленности, в частности к способу получения выпускной формы хлорированного фталоцианина меди, который может быть использован в лаИзобретение относится к анилинокрасочной промышленности, в частности к способу получения выпускной формы хлорированного фталоцианина меди, который может быть использован в лакокрасочной промышленности и для крашения полимерных материалов.

Цель изобретения - повышение красящей способности и чистоты цветового тона, а также сокращение длительности процесса и количества сточных вод ° (У1) С 09 В 67/16, 47/08

2 кокрасочной промышленности и для крашения полимерных материалов. Изобретение позволяет повысить красящую концентрацию пигмента с 100 до 1341613, чистоту цветового тона на 5,57,8, сократить длительность процесса с 8-10 до 6 ч, количество сточных вод с 65 до 29 мэ/т. По изобретению хлорированный фталоцианин меди (ХФЦ) подвергают размолу в смеси концентрированной серной кислоты (моногидрата) и хлорсульфоновой кислоты (1:(0,5 !

) мас.ч.)J при соотношении смеси и

ХФЦ (1,0-0,75):1,0 при 20-80 С в течение 0,5-1,5 ч в присутствии диспергирующей добавки - солянокислого октадециламина или сульфоэфиррицинолевой кислоты в количестве 0,3-1,0 от массы пигмента с последующим выделением на воду, фильтрацией, промывкой до отсутствия сульфат- и хлорид-ионов. Выход составляет 98Â. 3 табл.

Сущность способа заключается в том, что концентрированный размол в двухлопастном дисперсионном смесителе САИ-063 галоидсодержащего фталоцианина меди осуществляют s смеси концентрированной серной (моногидрата) и хлорсульфоновой кислот (1:0,51 мас.ч. соответственно) при соотно.шении пигмент : смесь кислот 1:0,75"

1 мас.ч. в присутствии ди=пергирующей добавки солянокислого октадециламина или сульфозфиррицинолевой кислоты в

1618.754 количестве 0,3-13 от массы пигмента в течение 0,5-1,5 ч при 20-80 С с последующим выделением на воду, фильтрацией, промывкой до отсутствия сульфат- и хлорид-ионов. Выход 983.

Для приготовления смеси серной и хлорсульфоновой кислот применяют серную кислоту 1003 (моногидрат). При использовании серной кислоты концентрацией менее 1004 в ней .находится свободная вода, которая, вступая в реакцию с хлорсульфоновой кислотой, ведет к разложению последней. Использование олеума не ведет к повышению качества получаемого пигмента, поэтому является нецелесообразным, Соотношение 1:С,5-1 мас.ч. концентрированной серной (моногидрата).и хлорсульфоновой кислот является оптимальным. При соотношении серная:хлорсульфоновая кислоты 1:0,4 (мас.ч.) и

1:1,2 (мас.ч.) не позволяет получать пигмент необходимых колористических показателей. При этих соотношениях пигмент получают намного слабее и с синим оттенком.

Снижение количества смеси кислот (менее 0,75 мас.ч.) как и повышение ее количества (более 1 мас.ч.). не позволяет получать пигменты с высокими колористическими показателями.

Так как для образования пластичной массы недостаточно такого количества смеси кислот„ размол пигмента резко ухудшается вследствие низкой вязкости и недостаточной пластичности массы.

Пример 1. В дисперсионный ко" ленчатый смеситель, снабженный двумя образными лопастями САИ-Об3, вращающимися навстречу друг другу, пароводяной рубашкой, загружают .350 r технического пигмента хлорсодержащего фталоцианина меди (С1 = 483), 175 г концентрированной серной кислоты (моногидрата) в смеси с 87,5 r хлорсульфоновой кислоты. Массу при перемешивании нагревают до 80 С, после чего загружают солянокислый октадециламин в количестве 0,53 от массы исходного пигмента. Проводят концентрированный размол при этой температуре в течение 0,5 ч. Затем реакционную массу выделяют на 2000 г горячей воды, фильтруют, промывают до отсутствия сульфат- и хлорид-ионов и сушат. По-. лучают пигмент ярко-зеленого цвета, пригодный для использования в лако

ЗО

55 красочных связующих и для окрашивания полимерных материалов с выходом

984. Соотношение киспот 1:0,5, а соотношение пигмент : смесь кислот 1:

:0,75.

Пример 2. Кондиционированный размол проводят в условиях примера 1 с той лишь разницей, что на 350 г галоидсодержащего фталоцианина меди берут 175 г концентрированной серной кислоты (моногидрата) в смеси с

122,5 г хлорсульфоновой кислоты обработку ведут в течение 1,0 ч. Соотношение кислот 1:0,7, соотношение. пигмент : смесь кислот 1:0,85.

Пример 3. Кондиционированный размол проводят в условиях примера с той лишь разницей, что на 350 г хлорсодержащего фталоцианина меди берут 175 г концентрированной серной кислоты (моногидрата) в смеси с

175 г хлорсульфоновой кислоты обработку ведут при 20 С в течение 1,5 ч.

Соотношение кислот 1:1, соотношение пигмент : смесь кислот 1:1.

Пример 4. Кондиционированный размол проводят в условиях примера 3 с той лишь разницей, .что обработку проводят при 60 С в присутствии сульфоэфиррицинолевой кислоты в количестве 0,34 от массы исходного пигмента.

Пример 5. Кондиционированный размол проводят в условиях примера 4 с той лишь разницей, что при обработке используют сульфоэфиррицинолевую кислоту в количестве 14.

Параметры способа приведены в табл. 1 и 2; сравнительные данные по предлагаемом и известному способамв табл. 3.

Предлагаемый способ позволяет получать галоидсодержащие фталоцианиновые пигменты с высокой красящей способностью и желтоватым оттенком.

Полученные пигменты по красящей способности, как это видно -из табл. 2, на 30-603 превосходят соответствующие образцы, полученные в условиях известного способа, Образующиеся сточные воды, не содержащие посторонних минеральных примесей, легко утилизируются аммиачной водой с одновременным получением аммонийных удобрений (смеси НН С1"(NH4) S0 y) . МатеРиальный индекс уменьшен в 2 раза. Длительность процесса сокращается в 2-3 раза.

5 !6

Формула изобретения

Способ получения выпускной формы хлорированного фталоцианина меди путем размола в дисперсионном смесителе технического хлорированного фталоцианина меди в среде концентрированной серной кислоты,.о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью повышения красящей способности и чистоты цветового тона, а также сокращения длительности

Таблица

СоотноПример

Температура обработки, оС

Время обработки, ч

Результаты опытов

Количество добавки, Ф шение пиrмент:

Тон

Оттенок

Концентрация, Ж

: смесь кислот! 0,4

96,7 Н.синее

1:0,75

1,5

0,5

1:1,2

1:0,5

1:!

I:0,5

0,5

0,5

1,5

0,5

1:0 5 1: 1,2

0,5

0,5

Табли ца 2

Показатели качества

Отте- ЧистоКрасящая способность 3 та тона С" нок, Н+

100

134 -1,9 5,5 !

40,7 -Z,0 6,5

161,4 -1,3 7,8

145,3 -1,5 7,2

143,7 -1,6 7,1

М

Оттенок Н > 0 - синее, Н (0 желтее.

Ф

Чистота тона С 0 - чище, С (0 — тупее.

Соотношение серная:

:хлор сульфоновая кислота

Образцы пиг-. ментов (из зеленого Ж и фталоцианинового) по примеру

Известный

Предлагаемый

2

4

18754 б процесса и количества сточных вод, концентрированную серную кислоту используют в виде моногидрата в смеси

5 с хлорсульфоновой кислотой при массовом соотношении 1:0,5-1 соответственно в количестве 0,75-1 мас.ч. на

1 мас .ч. исходного фталоцианина меди и процесс ведут в присутствии солянокислого октадециламина или сульфоэфиррицинолевой кислоты.

Соответствует

81 3 Синее Н тупее

Резко ухудшается размол пигмента вследствие низкой вязкости и пластичности массы

Реакционная масса раэжижается, исчезает эффект пластичного размола

1618754

Та бли ца 3

Параметры способа

Показатели по примеру

75,0 69,0

6,0

6,0

6,0

6,0

8,0

8,0 10,0

140,7

+6,50

"2,0

143,7

+7, 10

-1 6

100,0

О

118,0 110,0

-14,80 -14,20

+5,0 +4,8

145,3

+7,20

-1,5

° 134,0

+5 50

-1,9

161,4

+7,80

-1,3

Составитель Т.КалининаРедактор Н. Гунько Техред M.äöäûK Корректор И.Демчик

Заказ 23 Тираж у Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óæãoðoä, ул. Гагарина,101 Дисперсность в лаке

ИЛ-0159, мкм

Диспергируемость (текстура 400 об) в олифе, Ф

Количество сточных д, мз/т

Продолжительность процесса, ч

Красящая способность

4истота,тона С

Оттенок Н предлагаемому известному

1 2,3 4 5 1 2 3

190 200 1750 1950 180 225 300 3250

118,0 112,5 128,0 115,0 125,0 100

29,0 29,0 29,0 29,0 29,0 65,0 44,0 70,0