Способ получения кремнийорганических мономеров с циклопентадиенилбным радикалом

СПИСАНИЕ

ИЗСБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Кл. 12о, 2600

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 27Л 1.1962 (¹ 78 !3- 4/23-4) МПК С 071 с присоединением заявки М

Приоритет

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

Опубликовано 1964. Бюллетень М 20

Да а опубликования описания 15.Х.!964

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИ ЙОРГАНИЧЕСКИХ

МОНОМЕРОВ С ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛЬНЫМ РАДИКАЛОМ

Подписная группа М 44

Известен способ получения кремнийорганических мономеров с циклопентадиенильным радикалом из циклопентадиснплнатрия, суспендированного в бензоле, и алкил(арил) галоидсиланов, осуществляемый путем прибавления суспензии циклопентадиенилнатрия в бензоле к многократному избытку силана.

С целью увеличения выхода целевых продуктов предложено к суспензии циклопентадиенилнатрия в бензоле добавлять алкил(арил) галоидсиланы и осуществлять процесс при минус 10 — 5 С.

Пример 1. С и и т е з ц и к I o II E: H ò à ë è åн и л т р и х л о р с и л а н а. Суспензию циклопентадиенилнатрия в 300 лл толуола, полученную из 23 г (1 г атом) тонкой дисперсии натрия (диаметр частиц 50 як) и 100,ял циклопентадиена, охла кдают до минус

10 — 5 С и при энергичном перемешивании приливают раствор 114 мл (1 коль) четыреххлористого кремния в 100 ял сухого толуола.

Скорость внесения раствора зависит от эффективности внешнего охлаждения, она должна быть такой, чтобы температура пе поднималась выше минус 5 С. После добавления четыреххлористого кремния смесь перемешивают в течение часа при 20 С (охлаждение), после чего постепенно нагревают до 40 C и выдерживают при этой температуре в течение 30 — 40 мин, Осадок хлористоro натрия отфильтровывают и тщательно промывают толуолом. От фильтрата отгоняют толуол, а остаток разгоняют в вакууме.

Все операщш поданному, а также по нижспривсдениым с.штезам проводят в атмссфсре азота.

Получено 121 г (60,60/0 считая на натрий) вещества с т. кип. 46 — 48 С (4 льн рт, ст. . гР = 1,5128; (!. - — — 1 3634; МК„= 13,96 (вычислено МЯо =- 43,97).

На йдено pjp .Сl — 53,64; 53,00; S i — 13,93:

14,10.

15 С,Н;,Я1; С!з

Вычислено, %: Cl — 53,31; $1 — 14,07.

Пример 2. Синтез цнклопентадиеи илметилдихлорспла и а. Из суспец20 зии 0,5 лоль цнклопентадиеннлнатрня в 200 ял толуола и раствора 58 ял (0,5 поль) метнлтрихлорсилана в 60 лл толуола получено

67 г (748%) вещества с т. кип. 70 — 72 С (20 ii.,, pr .„. ); п20 1,4968; )20 1,1622; 41R

=45,07 (вычислено МКд = 44,81).

Найдено, 0/0. С! — 39,21; 39,39; S; — 15,74;

16,00.

СОН8$1С1.

30 Вычислено, %: С! — 39,58; Si — 15,68.