Патент ссср 160505
OIIHCAHNE
ИЗ ОЬ РЕТЕН И. Н
К АВТОРСКОМУ СВИД,ЕХЕЛЬСТВУ № 160505
COm C0 ETCK11X
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РеспуБлик
Класс
12о, 26оз
42l, Зоб
Ф с:4
Ю
ПцФ
МПК
С 07f
В 01к
Заявлено 27.Х11.1962 (№ 810632г23-4) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ
КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ
ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
СССР
УДК
Опубликовано 31.1.1964. Бюллетень № 4
Подггисная группа М 44
А. П. Крешков, В. А. Борк и М. И. Апаршева
СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ
АЛКИЛХЛОРСИЛАНОВ
Обычно содержание хлора в кремнийорганических соединениях определяют аргептометрическим, меркуриметрическим или алкалиметрическим титрованием в водных растворах. Однако в результате гидролиза алкилхлорсиланов образуются кремнийорганические полимеры, которые адсорбируют определяемые вещества и реактивы, что увеличивает ошибку определения.
Предлагаемый способ определения алкилхлорсиланов позволяет избежать этих осложнений, благодаря проведению титрования в
Heâ0äHûõ средах. Алкилхлорсиланы титруют амперометрически спиртовым или спиртобензольным раствором ацетата свинца в спиртобензольном растворе или уксуснокислым раствором нитрата кадмия в безводной уксусной кислоте, относительная ошибка определения 1,5%, продолжительность определения
20 — 30 мин.
Титрование проводят на полярографической установке с визуальным полярографом
ПВ-5. В качестве катода используют ртутный капельный электрод (т= — 1,5 сек), в качестве анода — ртуть на дне электролизера. Все измерения проводят при комнатной температуре без продувания инертного газа.
Напряжение, при котором ведут титрование, выбирают на основании вольт-амперных кривых, снятых для соответствующих ионов в тех же условиях, а также учитывают литературные данные.
Так как концентрация титранта в 10 — 15 раз выше концентрации анализируемого вещества, поправки на разбавление не вносят.
Пример 1. Титрование ацетатом свинца в среде метиловый спирт— б е из о л. В мерную колбу емкостью 15 сл1а загружают 20 — 30 лгг анализируемого алкилхлорсилана и доливают до метки 0,3 н. метанольно-бензольным раствором (1: 2) нитрата лития. Раствор тщательно перемешивают и переливают в стакан для титрования емкостью 30 слга. На дно стакана наливают немного металлической ртути, опускают электроды, устанавливают потенциал, равный 1,2 в, и приливают из микробюретки по каплям 0,2н. раствор ацетата свинца в метиловом спирте или спиртобензольной смеси (1: 1).
После прибавления каждой порции титранта (0,1 — 0,2 слга) раствор перемешивают и через 15 — 20 сек отмечают высоту волны. Выдержка 15 — 20 сек необходима для установления постоянной силы тока.
На основании полученных данных строят график зависимости высоты волны от прибавленного объема тнтранта и находят по графику объем титранта, соответствующий эквивалентной точке. На фиг. 1 изображено несколько типичных кривых, полученных прн титровании алкилхлорсиланов ацетатом свинца, № 160505
Таблица 1
Теоретическое содержание
Cl в мг
Найдено
Сl в мг
Относительная ошибка в %
Взято вещества в л г
Аякилхлорсилан
Таблица 2
7,бо8
7,242
5,680 — 0,3 — 0,44 — 0,5
23,272
22,000
17,280
7,693
7,273
5,713 сн„- сн„
Si сн, С!
Теоретическое содержание
С! в юг
Относительная ошибка в %
Найдено
С! в
»и
Взято вещества в мг
Алкилхлорсилан
10,900
9,880
18,760
5,904
5,396
10,153
+О,б
+1,5
+0,79 сн,с!
Si снб с!
5,864
5,315
10,074 с! 3 с! 3
СН/ Сl сн с!
Si
С На Сl
26,700
12,100
8,827
4,000
8,892
4,043
+0,7
+1,4
+0,4 — 1,1
25,860
18,640
9,262
6,678
9,301
6,603
Сн„С!
Si
СНУ Сl
Снз Xsi сн,=сн" с!
20,045 17,264
27,480
9,230
8,094
12,567
9,2о0
7,976
12,696 — 0,3
+1,4 — 1,1
11,140
4,143
11,170,, 4,202
20,700
7,700
+0,3
+1,4
СНз Cl
C„H,- Сl сн с!
Сl" Сl — 1,1 — 1,1
-1-1,4
27,240
10,920
15,280
18,441
7,393
10,345
18,228
7,313 10,493
18,360
25,4СЮ
6,578
9,100 — 1,2 — 0,7
9,038
6,497
Сн, С!
СН =-СН Сl сн,- с!
Сl С! — 0,14
+0,9 — 0,4
15,360
21,660
10,280
9,571
13,632
6.390
9,584
13,51о
6,415
10,640
15,960
4,915
7,370
4,900
7,290 — 0,3 — 1,1
СН С1
С! Сl с„н; с!
Сl С!
10,896
5,22о
П,476
10,989
5,176
11,486
22,560
10,820
23,760
+0,9 — 1,0
+0,1
16,900
6,650
11,440
4,502
11,490
4,469
+0,4 — 0,7
СгH„- Cl
Сl С! — 1,0
+0,4
15,940
9,000
9,959
5,616
5,850
5,639
СНз Cl
С! С!
22,200
9,600
10,722
9,637
10,850
4,681 — 0,7
+0,9
Результаты амперометрического титрования алкилхлорсиланов метанольно-бензольным раствором ацетата свинца представлены в табл. 1.
Пример 2. Титрование нитратом кадмия в среде безводной уксусн о и к и с л о т ы. В мерную колбу емкости
15 смз берут 10 — 25 мг алкилхлорсилана и доливают до метки насыщенным раствором нитрита лития в безводной уксусной кислоте.
Раствор переливают в стакан для титрования емкостью 30 смз, на дно которого предварительно наливают немного металлической ртути, опускают электроды и устанавливают потенциал 1,4 в. Затем приливают из микрооюретки порциями по 0,1 — 0,2 с»!а 0,15 н. уксуснокислый раствор нитрата кадмия.
В начале титрования высоту волны отмечают через 2 мин, после прибавления каждой порции реактива (по 0,2 с»!з), а затем выдержку уменьшают до 15 — 20 сек. По данным титрования строят график в координатах: объем титранта — высота волны.
На фиг. 2 изображено несколько кривых, полученных при титровании алкилхлорсиланов уксуснокислым раствором нитрата кадмия.
Результаты ампер о метрического титрования алкилхлорсиланов уксуснокислым раствором нитрата кадмия приведены в табл. 2.
Предмет изобретения
Способ количественного определения алкилхлорсиланов титрованием в неводных средах, отличающийся тем, что анализируемое вещество титруют амперометрически спиртовым или спиртобензольным раствором ацетата свинца в спиртобензольном растворе или уксуснокислым раствором нитрата кадмия в безводной уксусной кислоте. о 160505
Ним
hlìì
0снз
Усг
Составитель А. П. Клягииа
Редактор Л, К. Ушакова Техред Т. П. Курилко Корректор М. И. Козлова
Поди. к печ. / — г. . 20 III — 64 г. Формат бум. 60 + 90 /и Объем 0,35 пзд, л.
-ж 0 Цена 5 коп.
Заказ 595/3 Тираж 550 отк ытий СССР
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытии
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4.
Типография, пр. Сапунова, 2.
