Электрохимический способ получения диэфиров высших ненасыщенпых дикарбоновых кислот
ОП ИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Кл. 12h, 4
12о, 21
Заявлено 21Л 1.1963 г. (М 842955/23-4) 1(Illa В 01k
С 07с
Государственкый комитет по делам изобретеиий и открытий СССР
Опубликовано 13.VIII.1964 г. Бюллетень ¹ 15
Дата опубликоваш|я описания 17Х111.1964.Авторы изобретения
М, Я. Фиошин, Л. А. Миркинд и А. Г. Корниенко
ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭФИРОВ
ВЫСШИХ HEHACbllllEHHblX ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Предмет пзобретсння
Подаасная группа Л 88
Диэфиры высших ненасыщенных дикарбоновых кислот могут быть использованы для получения синтетических смол, смазочных материалов и других важных продуктов.
Известен электрохимический способ получения диэфиров высших ненасыщенных дикарбоновых кислот электролизом метанольных растворов солей моноэфира низших дикарбоновых кислот в присутствии 1,3-бутадиена на платиновом аноде. Выход диметилового эфира 6,10-гександекадиен-1,16-дикарбоновой кислоты 49%.
Предлагаемый электрохимический способ получения диэфиров высших ненасыщечных дикарбоновых кислот отпичается от известного тем, что электролиз ведут на графитовом аноде под давлением 1,3-бутадиена около
50 ат,я. Это позволяет направить реакци|о в сторону образования диэфира кислоты с двумя двойными связями, а также повысить выход целевого продукта до 67%.
Пример. В стальной электролизер-автоклав емкостью 260 ял помещают электродный комплект, состоящий из графитового анода с пониженной порпстостью, выполнен: ого в виде стержня, и перфорированного цилиндра нз никелевой фольги, служащего катодом. Минимальное расстояние между электродами (3 лл) фиксируют при помощи изоляторов, нзготов,тенных в виде колец из фторопласта-4.
В электролизер заливают электролит, состоящий из 32 г монометиладипината, 2,8 г едкого кали, 44 г 1,3-бутадиена и 128 ял метанола.
Электролиз проводят при анодной плотности тока 200 а/м - и температуре 50 C. Конечное давление в электролизере 47 ат.и.
После окончания электролиза от электролита отгоняют непрореагировавший 1,3-оутадиен, раствор разбавляют 2-3-кратным избытком воды и из образовавшегося водно-спиртового раствора серным эфиром экстрагируют нейтральный продукт реакции и непрореагировавший монометиладнпинат. После высушивания экстракта и отгонки серного эфира
15 продукт обрабатывают 12%-ным раствором бикарбоната натрия для отделения кислого моноэфира. Полученный нейтральный продукт электролиза, состоящий нз смеси дпмстиловых эфиров высших ненасыщен ы кислот и себа20 циновой кислоты, разгоняют под вакуумом (2 и,я рт. сг.). Выход иметилового эфира
6,10-гексадекадиен-1,16-днкарбоновой кпс, I0TbI по веществу и по току 67%, выход 6-додсцен1,12-дикарбоновой кислоты — 22,3%, выход
25 диметилсебацината — 8,5 % .
Элсктрохихп ческий способ получения дп30 эфир"„; высших ненасыщенных дикарбонозых
164251
CocTBI;IITLëü П. Лавриненко
1 едактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор Н. И. Кирилина
Заказ 1876,5 Тираж 725 !>ормат бум. 60У90 / Объем 0,1 изд. л. Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретении и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д, 4 Гппографии, Ilp. Сапупова, 2 кислот путем электролиза метанольных растворов солей монометиловых эфиров низших ненасыщенных дикарбоновых кислот в присутствии 1,3-бутадиена, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью повышения выхода диэфира кислоты с двумя двойными связями, процесс электролиза ведут на графитовом аноде под давлением около 50 ат,и.
