Патент ссср 162145

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦ ИАЛИСТИЧ ЕСКИХ

РеспуБлИК

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИ Н

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

go 16214а

Класс

12р, 1то

МПК

С 07с1

Заявлено 1З.I II.1963 (№ 825014/23-4) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ

КОМИТЕТ ПО АЕЛАМ

ИЗОБРЕТЕНИИ И ОТКРЫТИЙ

СССР

Опубликовано 16.1V.!964. Бюллетень № 9

УДК

Резорцин

Желатина

1,5

Известно, что при электрохимическом восстановлении хинолина на свинцовом катоде в серной кислоте (10%-ной) при катодной плотности тока 17 а/дм2 образуются следы 1, 2, 3, 4-тетрагидрохинолина.

Предложено вести процесс в концентрированных кислотах: 66 — 70%-ной серной или

57%-ной хлорной при высоких катодных плотпостях тока, до 35 — 80 а/дм2.

Выход 1, 2, 3, 4-тетрагидрохинолина увеличивается до 62 — 67,5% от теоретического.

Электролиз проводят в двухкамерном керамическом электролизере, глазурованном изнутри, в котором католит отделяется от анолита вертикально расположенной керамической диафрагмой. В катодное и анодное пространства помещают стеклянные змеевикихолодильники, поддерживающие нужную температуру.

Католит энергично перемешивают мешалкой во время электролиза. Оптимальная температура католита 25 — 40 С.

Катод выполнен в виде пластины из свинца марки С-О. Перед каждым опытом катод обрабатывают 2 — 3 мин в горячей концентрированной соляной кислоте, промывают водой, затем погружают на 3 — 4 мин в горячий

30%-ный раствор едкого патра, тщательно промывают водой. Затем па поверхность катода осаждают слой (50 мк) электролитического свинца из электролита следующего состава (г/л):

Сульфаминовая кислота 160

Свинец углекислый 130

Катодпая плотность тока 1,5 а/дм - ; анодпая плотность тока 1,6 а, д»1- (покрытие должно быть ровным).

После нанесения покрытия электрод тщательно промывают водой.

Лполитом может быть 10 — 30%-ная серная кислота, а анодом в этом случае свинец марки С-0; если в качестве анолита используют соляную кислоту (20%), то анодом служит графит (выделяющийся хлор можно собрать).

Пример 1. 25 г хинолина («чистого») растворяют в 400 мл 60%-ной серной кислоты. Электролиз ведут при катодной плотности тока 40 а/дм2, при температуре электролита

30 — 35 С.

Видимая поверхность свинцового катода

0,3 дм2.

При силе тока 12а электролиз проводят

1,4 час (количество пропущенного электричества в 2,5 раза превышает теоретически необходимое) .

Выход 1, 2, 3, 4-тетрагидрохинолина, выделенного в виде N-ацетильного производного, составляет 62 — 64,5% по веществу и 24 — 26% по току.

При использовании хинолина, синтезированного по методу Скраупа, выход по веществу достигает 67,5%.

Пример 2. 50 г хпнолина растворяют в

400 мл 60%-ной серной кислоты. Электролпз

М 162145

Предмет изобретения

Составитель Г. Д. Голева

Редактор Л, Г. Герасимова Техред Ю. В. Баранов Корректор Ю. М. Федулова

Подп. к печ. 6/3г- — 64 г. Формат бум. 60X90>/а Объем 0,23 нзд. л.

Заказ 882/15 Тираж 500 Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 проводят в условиях, аналогичных примеру 1. Выход по веществу 1, 2, 3, 4-тетрагидрохинолипа достигает 53р/р, а по току 22р/р (36 г

Х-ацетплтетрагидрохинолина) .

Пример 3. 26 г хпполппа растворяют в

400 лл 57р/р-ной хлорной кислоты. При силе тока 12 а электролиз проводят 2,3 час (избыток сверх теоретического равен 1,3 раза). Остальные условия те же.

Выход тетрагидрохпполппа 46 — 53р/р по веществу.

П р и м ер 4. 25 г хпполпп» растворяют в

400 /ял 20 — 35o/р-пой НС1. Условия те уке, что в примере 3.

Выход тетрагидрохпнолпца по веществу

31р/ р, по току 24р/р

После электролиза кислый раствор подщелачивают небольшим избытком 40o/р-ного едкого патра, при этом выделяется тетрагидрохинолип, пепрореагировавший хи и твердый осадок (тример и дпмер дпгидрохинолипа). При перегонке с водяным паром отгоняют маслянистый продукт — смесь тетрагидрохинолпна и хинолпна, которые 2 раза экстрагируют бензолом. Бензол отгоняют.

Для разделения тетрагпдрохиполина п хинолина, температуры кипения которых близки, к остатку после отгонки бензола прибав-!

BloT небольшой избыток (двукратный) ук- сусного ангидрида и смесь нагревают до кипения в течение 1 час, а затем подвергают разгопке в вакууме.

Вначале отгоняют уксусную кислоту, уксуспый ангидрид, затем хинолин.

N-Ацетплтетрагидрохинолип отгоняют при остаточном давлении: 7 мм при 148 — 151 С;

5 лл при 139 — 143 С.

Элементарный анализ N-ацетилтетрагидрохинолина:

Вычислено, р/р. U 7,999; С 75,39; Н 7,47.

Найдено, р/0. U 8,09; С 75,75; Н 7,26.

1. Способ получения 1, 2, 3, 4-тетрагидрохпполина электролптическим восстановлением хиполина на свинцовом катоде в среде минеральной кислоты, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, процесс ведут прп катодных плотностях тока 35-80 а/д и- в среде концентрированной серной или хлорной кислоты.

2. Способ по п, 1, о т л и ч а ю щ п и с я тем, что концентрация кислот равна соответственно 66 — 70 и 57р/р.