Способ получения стабилизированного хлорсульфированного полиэтилена

 

Изобретение относится к способам получения стабилизированного хлорсульфированного полиэтилена, используемого для приготовления защитных покрытий. Снижение проницаемости покрытий из хлорсульфированного полиэтилена по отношению к водяному пару и газам достигается предлагаемым способом получения полимера. Способ осуществляют путем сульфохлорирования полиэтилена с исходной мол.м. 3000-50000 в присутствии радикального инициатора в среде хлорсодержащего растворителя с последующим вводом стабилизатора и заменой растворителя. В качестве стабилизатора используют продукт взаимодействия глицерина или триметилолпропана с эпихлоргидрином с массовой долей эпоксидных групп 6-10%. Стабилизатор вводят в количестве 5-8 мас.% в расчете на исходный полиэтилен. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„1599381

А1 (У) S С 08 F 8/38 10/00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

М АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

rl0 ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР (21) 4449535/23-05 (22) 27.06,88 (46) 15.10.90. Бюл. М 38 (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт по защите металлов от коррозии (72) А.Н.Опарин, l0.Г.Крейндлин, И.А.Тишков, А.А.Козлов, Г.ф.фролков, О.Л,фиговский, В.А.Голованов, С.Н.Гаевой, Н ° 6.Бабаев и А.А.Алиев (53) 678.742.2-9.02(088.8) (56) Лонцов А.A. и др. Хлорированные полимеры, M.: Химия, 1979, с.151.

Заявка Японии 1 60-155205, кл. С 08 F 8/38, опублик. 1985. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТАБИЛИЗИРОВАННОГО ХЛОРСУЛЬФИРОВАННОГО ПОЛИЭТИЛЕНА (57) Изобретение относится к способам получения стабилизированного хлорИзобретение относится к получению растворов хлорсульфированного полиэтилена, используемых для приготовления защитных покрытий.

Целью изобретения является снижение паро- и газопроницаемости покрытий. На основе хлорсульфированного полиэтилена (ПЭ).

По изобретению в качестве эпоксидных смол используют смолы марок

"Оксилин-5" и "Оксилин-6".

Смола "Оксилин-5" - продукт вза.имодействия триметилолпропана с эпихлоргидрином, массовая доля эпоксидных групп 6-103.

Смола нОксилин-6" - продукт взаимодействия глицерина с эпихлоргид2 сульфированного полиэтилена, используемого для приготовления защитных покрытий. Снижение проницаемости покрытий из хлорсульфированного полиэтилена по отношению к водяному пару и газам достигается .предлагаемым способом получения полимера. Способ осуществляют путем сульфохлорирования полиэтилена с исходной мол.м.

3000-50000 в присутствии радикального инициатора в среде хлорсодержащего растворителя с последующим вводом стабилизатора и заменой растворителя. В качестве стабилизатора используют продукт взаимодействия глицерина или триметилолпропана с эпихлоргидрином с массовой долей эпоксидных групп 6-104. Стабилизатор вводят в количестве 5-8 мас.3 в расчете на исходный полиэтилен. 1 табл. рином, массовая доля эпоксидных групп 6-84.

Обе смолы представляют собой прозрачные вязкие жидкости от желтого до темно-оранжевого цвета, на содержат механических примесей, вязкость при ?О С в пределах 10-35 Па с. "Оксилин-5", марка А, выпускают по ТУ

6-02-722-73, "Оксилин-6", марка A— по ТУ 6-02-13-76-87.

Пример l. В реакторе с водяной рубашкой в течение 2 ч растворяют 100 кг полиэтилена с мол.м.

3 тыс. в перегнанном и осушенном четыреххлористом углероде при 74-76 С до концентрации 5,54. В готовый раствор подают 0,34 предварительно ра1599381 формула и 3 о б р е т е н и я ный раствор триглицидилполиэпихлор-. Способ получения стабилизировангидрина (смола "Оксилин-5") из рас- 2 ного хлорсульфированного полиэтилечета 54 стабилизатора от первоначаль- на путем сульфохлорирования полиэтиной массы полимера (полиэтилена) . лена в присутствии радикального инио

Затем при 50-75 C и разрежении 0,2 — циатора в среде хлорсодержащего ра0,3 атм добавляют толуол и начинают створителя с последующей стабилизациотгонку четыреххлористого углерода. ей полимера эпоксидным соединением

Процесс контролируют по составу от- и заменой растворителя, о т л и ч аходящих паров. При содержании четы- ю шийся тем, что, с целью сниреххлористого углерода менее 0,5Ф жения паро- и газопроницаемости поПроцесс завершают, и концентрацию крытий на основе полученного хлорсульраствора хлорсульфированного поли- фированного полиэтилена, в качестве этилена в толуоле доводят до 25 - З5 полиэтилена используют полимер с

35%. Раствор охлаждают и используют мол.м. 3000-50000, а в качестве эпокдля защиты покрытий. Содержание се- сидного соединения используют проры в полимере 1,5 мас.Ф, хлора дукт взаимодействия глицерина или

30 мас.3. триметилолпропана с эпихлоргидрином с массовой долей эпоксидных

Пример 2. Процесс проводят групп 6-10, взятый в качестве 5-84 по технологии примера 1, но берут ис- ot массы исходного полиэтилена °

Данные по проницаемости газов и водяного пара через покрытия

Среда

Проницаемость, м10 см2/с см рт.ст. при мол.м. исходного ПЭ

Известный способ

3000 50000 10000

2000

1 . 2

4.контр.) 5 (контр,) 0,8 0,7 0,68

8,20

1,6 1,6

Азот:

Водород

Кислород

Диоксид углерода

0,6

0,25

0,3

0,25

1,27 1,13

1,15

1,5

10,7 16,5 10,5 16,3 12,00

10,5

12,2 з ! створенной в четыреххлористом угле1роде перекристаллизованной динитрил-! ! ,бисизомаслянои кислоты (порофор). ,Вначале подают половину расчетной загрузки (общее содержание инициатора 0,3 от массы полиэтилена). Смесь растворов охлаждают до 68-70ОС и подают в сульфохлоратор для образования сульфохлорида. Сухие газообраз:;ные хлор и сернистый ангидрид пода ют в соотношении 5:1 (по объему) с расходом 50 и 9,4 мз/ч соответствен. но. Через 1,5 ч в реактор вводят остальной инициатор, а реакцию продол жают еще 3,5 ч. Непрореагировавшие газы отводят из аппарата в конденса торы и нейтрализуют.

По окончании реакции (проба на хлор и серу) раствор перекачивают в испарительный аппарат, упаривают ри 76-78 С до концентрации 10, е раствор добавляют 503-ный толуольходный полиэтилен со средневесовой мол.м. 50 тыс., сульфохлорирование ведут 4,5 ч, a Оксилин-6" вводят из расчета Sr, от массы полиэтилена.

Содержание серы в полимере 1,8 мас.4, о хлора 32 мас.3. Защитные покрытия получают нанесением 2 слоев раствора с добавкой 0,5r, вулканизирующего агента - полиоксипропилендиамина (ДА-500) .

Пример ы 3-5. Способ осуществляют по технологии примера 1, но с другой мол.м. ПЭ. Количество эпоксидных смол в примере 3 — 6 мас.Ф, в примере 4-5 мас.4, в примере 5—

8 мас.i.

Данные по паро- и газопроницаемости и адгезионным свойствам полученных покрытий (no примерам 1-5) представлены в таблице.

1599381

Продолжение таблицы—

Среда

Проницаемость, ю10 см /с.см рт.ст.

Известный способ при мол.м. исходного ПЭ ею веюМею

65060

3000

50000 10000

ЮЮЮВЮФЮФ Ю °

0,3 0,25 0,25 . 0,6 0,23 пар

0 5 кислота к бето5,5

Не менее 2

Не ме- Не менее 2 нее 2

Не ме- Не ме- Не менее 2 нее 2 нее 2

Ю Ю

Составитель Г.Овчинникова

Редактор Т.Лазоренко Техред М.Моргентал Корректор T-Малец а

Заказ 3120 Тираж 440 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д ° 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул.Гагарина, 101

Водяной

Соляная

Адгезия ну, МПа

ЮЮ Ю Ю ЮЮ Ю

Ю ЮЮ

4 (контр.

5 (контр.)

ЮЮЮЮ Ю ЮЮ