Способ получения полиолефинов
Изобретение относится к технологии получения полиолефинов и может быть использовано в химической пром. Целью изобретения является увеличение выхода полимеров с 0,032-0,06 г/см<SP POS="POST">3</SP>/ч /выход за проход в г за час на 1 см<SP POS="POST">3</SP> объема реакционной зоны/ до 0,08-0,17 г/см<SP POS="POST">3</SP>/ч. Способ заключается в непрерывной газофазной полимеризации этилена или сополимеризации его с C<SB POS="POST">3</SB>-C<SB POS="POST">6</SB>-олефинами-1 при 50-110°С и 8,5-18,9 ати в присутствии нанесенного титанового катализатора в виде комплексного соединения MGCL<SB POS="POST">2</SB> и TICL<SB POS="POST">4</SB> с тетрагидрофураном, восстановленного три-н-гексилалюминием или смесью его с хлористым диэтилалюминием, и нанесенного на SIO<SB POS="POST">2</SB>, обработанную триэтилалюминием, при этом процесс проводится в псевдоожиженном слое частиц полимера, поддерживаемым газовым потоком, содержащим азот, мономеры, водород и инертные добавки алканов с рециркуляцией этого потока через реакционную зону с добавлением в него свежих мономеров, а рециркулируемый газовый поток перед введением в реакционную зону охлаждают до образования двухфазной смеси, содержащей 1,2-11,5 мас.% жидкости. 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН (19) (11) (59 4 С 08 F 10/02, 2/34
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н ПАТЕНТУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ
llPH П-(НТ СССР (21) 3599267/23-05 (22) 22.03.83 (31) 36154 7 (32) 24. 03. 82 (33) US (46) 15.04.89.Бюп. Ф 14 (71) Юнион Карбид Корпорейшн (US) (72) Джон Митчел Дженкинс III Рассел Лоренс Джоунс, Томас Майкл Джоунс и Самил Берет (US) (53) 678. 742. 2 (088. 8) (56) Патент CIIIA N 4003712,кл.23-288, опублик. 1974. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОЛЕФИНОВ (57) Изобретение относится к технологии получения полиолефинов и может быть использовано в химической пров мьпппенности. Целью изобретения является увеличение выхода полимеров с 0,032-0,06 г/см /ч (выход за про-, ход) до 0,08-0,17 г/см /ч. Способ заключается в непрерывной газофазИзобретение относится к технологии получения полиолефинов и может быть использовано в химической промышп ен нос ти .
Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта.
Пример 1. Реакционная газофазная система с псевдоожиженным сло ем, работает с частично конденсированным обратным потоком для получения сополимера гексен-1 (пропилена) с этиленом. ной полимеризации этилена или сополимеризации его с С -С -олефинами-1 при 50-1 10 С и 8, 5-18, 9 ати в присутствии нанесенного титанового катализатора в виде комплексного соединения MgClz и TiCI< с тетрагицрофураном, восстановленного три-н-гексил-. алюминием или смесью его с хлористым диэтилалюминием и нанесенного на SiO . обработанную триэтилалюминием, при этом процесс проводится в псевдоожиженном слое частиц полимера, поддерживаемым газовым потоком, содержащим азот, мономеры, водород и инертные добавки алканов с рециркуляцией этого потока через реакционную зону с добавлением в него свежих мономеров, а.рециркулируемый газовый поток перед введением в реакционную зону охлаждают до образования двухфазной смеси, содержащей 1,2-11,5 мас.7. жидкости. 1 табл.
Состав обратного потока, 7.: азот 34,7.; этилен 38, 1; этан 8,9; пропилеи 5,1 гексен-1 4,8; водород
7,3; метан 0,1.
Температура точки росы обратного потока 57,8 C при давлении теплообо менника. Входная температура газа в реактор 48 С. Количество жидкости в циркулирующем газе 4,6 мас.X. Катализатор — комплексное соединение тетрагидрофурана, хлористого магния и хлористого титана, восстановленное
1473713 хлоридом диэтилалюминия (отношение хлорида диэтилалюминия к тетрагидрофурану 0,4 и три-н-гексилалюминия к тетрагидрофурану равно 0,4), которым пропитывают двуокись кремния, обработанную триэтилалюминием. Темперао тура реактора 88 С. Давление реактора 18,9 ати, периферическая скорость газа в псевдоожиженном слое 71 см/с, 10 высота слоя 11,3 м, диаметр слоя
2,4 м. Выход сополимера за проход в единицу времени с единицы объема
0,08 г/см /ч, плотность сополимера э
0,918, г/см, активатор — триэтилалю- 15 миний.
П р и M е р 2- (контрольный) . Процесс ведут аналогично примеру 1, но изменено охлаждение обратного потока и скорость вводя катализатора.
Состав обратного потока, Х: .. азот 36,5; этилен 38,2; этан 11,?", пропилеи 5,0; гексен-1 4,1; водород 4,8; метан не обнаружен. 25
Температура точки росы обратного потока 53,2 С (при давлении теплообменника), температура газа на входе о в реактор 60,6 С, жидкости в циркулирующем газе нег, температура реако тора 87,1 С, давление реактора
18,9 ати, периферическая скорость газа в псевдоожиженном слое 71 см/с.
Высота слоя 11,3 м, диаметр слоя
2,4 м, выход сополимера за проход в
35 единицу времени с единицы объема
0,032 г/см /ч, плотность сополимера 0,918 г/см э, активатор — триэтилалюми ний .
Пример 3, Вместо пропилена и гексена-1 используют бутен-1 в качестве монометра альфа-олефинового типа.
Состав обратного потока, 7.: водород 6,3; этилен 57,8; бутен-1
26, 7; инертные 9, 2.
Температура точки росы обратного потока 49,7 С при давлении теплообо менника, входная температура газа в о реактор 47 2 С жидкости в циркулируУ 1
50 ющем газе содержится 1,2 мас.X катализатор — комплексное соединение тетрагидрофурана, хлористого магния и хлористого титана, восстановленного три-н-гексилалюминием (молярпое отношение три-н-гексилалюминия к тетрагидрофурану равно 0,7), которым пропитывали двуокись кремния, обработанную триэтилалюмипием, Температура реактора 87, 5 С, давление реактора 18,5 ати, периферическая скорость газа в псевдоожиженном слое 71 см/с, высота слоя 11,3 м, диаметр слоя 2,4 м. Выход сополимера за проход 0,1 г/cM /ч, плотность э
0,918 г/см, активатор — триэтилалюэ мигмй.
П р и M е р 4 (контрольный) . Процесс ведут аналогично примеру 3, но без наличия жидкости в рециркулирующем газоном потоке.
Состав обратного потока, Х: водород 4,5; этилен 59,3; бутен-1 26,7, инертные 9,5. Температура точки роо сы обратного потока 44 С при давлении теплообменника, температура входО ного газа в реактор 56 С, катализатор — комплекс тетрагидрофурана, хлористого магния и хлористого титана, восстановленного только три-н-гексилалюминием (молярное отношение три-нгексилалюминия к тетрагидрофурану равно 0,7), которым пропитывали двуокись кремния, обработанную триэтилалюминием. Температура реактора
83,7 С, давление реактора 18,5 ати, периферическая скорость газа в псевдоожиженном слое 65,3 см/с, высота слоя 11,4 м, диаметр слоя 2,4 м. Выход сополимера за проход 0,06 г/см /ч, э плотность сополимера 0,918 г/см, акэ тиватор — триэтилалюминий .
Пример ы 5-10. Условия проведения процесса показаны на таблице. Используются различные обратные потоки для усиленного охлаждения псевдоожиженного слоя при полимеризации гекс ена-1 (Сб ), бутена-1 (С4), этилена (С ), этилен-пропилена (Сэ), этилена-бутена-1, пентена-1 (С ), этилена, а также из опентан в качестве инертной жидкости при полимеризации бутена-1-этилена и этилена.
Как видно из примеров, предложенный способ позволяет значительно повысить выход сополимеров (с 0,06 до
0,17 г/см /ч).
Формула из о бр ет ения
Способ получения полиолефи нов непрерывной газ офаз ной полимеризацией этилена или сополимеризацией его с о
С, -Сб-олефинами-1 при 50-110 С и
8, 5-18, 9 ати в присутствии на нес ен-. ного титанового катализатора в виде комплексного соединения MgCl> и TiC1+
5 14? с тетрагидрофураном, восстановленно- го три-н-гексилалюминием или смесью его с хлористым диэтилалюминием и нанесенного на SiO ., обработанную триэтилалюминием, при этом процесс проводится в пс евд оожиженном сло е частиц полимера, поддерживаемым газовым потоком, содержащим азот, мономеры, водород и инертные добавки
Условия проведения процесса
Пример, N-
5 6 7 8 9
С,/C /С, С,/С, С,/С, С,/С, С, /C
34,7
38 1
8,9
17,4
0,64
43,5
0,25
40,7
35,0
9,0
15,7
38,6
3,0
37,5
35,0
5,0
63,5
16,5
5,1
50,0
5,0
17,7
2,3
14,2
6,2
2,3
10,5
1,0
4,8
7,3
0,1
0,5
10,5
11,0
1,0
0,95
0,75
3,8
1,0
44,4 44, 0 53, 7
43,5 41,6 42,5
63,0
74,4
47,4
34,0
54,3
65,9
4,8
4,2 8,8 8,4
11,5
10,5
110
60 50
88
18,9
189 85 189
18,9
18,9
71
71
71
71
71
0 11 О 17.Е 2;
0„09
0 065 Ол13
Составитель В. Филимонов
Редактор Л. Пчолинская Техред Л.Олийнык Корректор Н. Король
Заказ 1730/58 Тираж 411 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета rio изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина,101
Состав обратного потока, Ж
Азот
Этилен
Этан
Пропилеи
Пропан
Бутен-1
Бутан
Пентен-1
Из опентан
Гексен-1
Водород
Метан
Температура точки росы обратного потоО ка, С
Температура реактоо ра на входе, С
Жидкость в циркулирующем газе, мас.7.
Температура в реакторе, С
Давление в реакторе, ати
Поверхностная скорость газа в псевдоожиженном слое,см/с
Высота слоя, м
Выход пр одук та з а один проход г/см /ч. з
3713 6 алканов с рециркуляцией этого потока через реакционную зону с добавкой в него свежих мономеров, о т л и ч а5 ю шийся тем что с целью увелиУ t чения выхода полимеров, рециркулируемый газовый поток перед введением в реакционную зону охлаждают до образования двухфазной смеси, содержащей 1,2-11,5 мас.Е едкости.
