Способ получения гексаалкиловых эфиров пропан- 1,1,2,2,3,3- гексакарбоновой кислоты

 

Изобретение относится к эфирам карбоновых кислот, в частности к получению гексаалкиловых эфиров пропан-1, 1, 2, 2, 3, 3-гексакарбоновой кислоты фор-лы CH(COOR)<SB POS="POST">2</SB> C(COOR))<SB POS="POST">2</SB> CH(COOR)<SB POS="POST">2</SB>, где R = CH<SB POS="POST">3</SB> или C<SB POS="POST">2</SB>H<SB POS="POST">5</SB>, которые могут применяться в качестве пластификаторов, отвердителей эпоксидных смол. Цель - повышение выхода целевого продукта по веществу и по току. Получения ведут путем электролиза диалкиловых эфиров малоновой кислоты в бездиафрагменном электролизере на аноде и катоде в среде ацетонитрила в присутствии иодистого лития при 50 - 80°С. Электролиз проводят до пропускания электричества, в количестве 1,4 - 1,5 F/моль исходного диалкилового эфира малоновой кислоты. Способ позволяет получать целевой продукт с высоким выходом по веществу 87 - 95% и по току 78 - 83%. Повышение выхода целевого продукта по току, позволяет снизить расход электричества и снизить себестоимость целевого продукта. 1 табл.

СОЮЗ CGBETCHNX, СОЦИАЛИСТ МЕСНИК

И=СПУЬЛИН

ИЕ СЦ1

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЦТ ЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4381036/23-04 (22) 16. 02. 88 (46) 30.03.90. Бвп. Р 12 (71} Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского ЛН СССР (72} Г.И. Никишин9 I1.H. Элинсон и С.К. Федукович (53) 547..463.9 .26 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

II9 1193973, кл. С 25 В 3/10, 1984. (54) CI1OCOr 11OmrmVm Г КСАА 1КИПОВ 1К

ЭФИРОВ ПРОПАН-1, 1, 2„- 2, 3 „3-ГЕКСАКАГБОНОВОЙ КИСЛОТЫ (57) Изобретение относится к эфирам карбоновык кислот, в частности к получению гексаалкиловых эфиров про, пан-1,1,2,2,3,3-гексакарбоновой кислоты фор-лы СН(СООТГ) С(СООТГ} СН(СООТГ} 9 где R - CH> или С Н 9 которые могут

Изобретение относится к электрохимическим процессам в органической химии, а именно к способу получения гексаалкиловых эфиров пропан-1,1,2,2,3,3-гексакарбоновой кислоты общей .формулы

СН (СООТГ}, С(СООК } сн (CO0R ) где R - CII» с2Н59 которые могут применяться в качест-: ве пластификаторов, отвердителей зпоксидных смол, а также в производстве полимерных материалов, лаков, клеев и моющих композиций. (51)5 С 07 С 69/34, С 25 В 3/10 применяться в качестве ITëàстя@пкатаров, отвердителей зпакспдны, смол.

Цель изобретения — павышенпе выхода целевого продукта па веществу и па току. Получение ведут путем электролиза диалкиловbK эфиров мелованой кислоты в бездиафрагменна . электрализере на аноде и катоде в среде ацетонитрила в присутствии надпстаго лития при 50-80 С. Электро.азиз проводят до прапускания электричества

1,4-1, 5 Р /мо9T, н сходного диалкилагога эфира маланавай кислоты, Способ позволяет получать целевой продукт с ьысоким вь;-.:,адом по веществу 87-957, и па току 78-83 !. Повышение выхода целевого продукта по току позволяет снизить расход элек,тричества и снизить себестоимость целевого продукта. 1 табл, Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта и производительности процесса.

Согласно предлагаемому способу проводят электролиз диалкилового эфира малоновой кислоты в бездиафрагменном электрализере на аноде и катоде в среде органического растворитытяацетонитриле, а в качестве электролита используют иодистый литий при

50-80 С и пропускают электричество и количестве 1,4-1,5 Г/моль исхаднага диалкилового эфира малонавай кислоты, В качестве анодных и катадных ма. териалов могут быть использованы вы1553529

Выход гексаалкиловых эфиров, %

КоличестРастворитель

Радикал

R по вещепо тоэлектричест- ству ку ва, Р/моль

Гексаметиловый

S0 Li I

20 Li I

30 Li I

40 IiI

60 LiI

70 !. J

80 . iI

50 LiI

50 1,iI

50 LiI эфир

МеСИ

NeCN

NeCN

МеСИ

NeCN

NeCN

МеСИ

МеСИ

NeCN

МеСИ

83

58

64

67

88

78

77

63

82

72

77

92

88

71

87

1,5

1,5

1,5

1,5

1,5

1,S

1,5

1,3

1,4

1,4, сокостойкие материалы, такие как пла, тина, железо, графит, свинец.

Пример 1. В бездифрагменный электролизер, снабженный железным катодом, платиновым анодом и магнитной мешалкой, помещают 2,1 r (16 ммоль) диметилового эфира малоновой кислоты, 20 мл ацетоннтрила (МеСИ), 1 г иодистого лития и пропус-10 кают 1,5 F электричества на 1 моль исходного малонового эфира при плотности тока 220 мА/см и температуре смеси 50 С. Затем реакционную смесь упаривают, экстрагируют остаток хло роформом. Экстракт промывают водным раствором тиосульфата натрия, высушивают над сульфатом магния, упаривают. Остаток перекристалпизовывают из метилового спирта (tTeOH) и выделяют 2 r гексаметилового эфира пропан-1,1, 2,2,3,3-гексакарбоновой кислоты с т.пл. 136-137 С.

Выход по веществу 957., выход по току 88%. 25

Т! р и м е р ы 2-16. Проводят аналогично примеру 1.

Пример ы 17-23. Проводят аналогично примеру 1, используя в качестве исходного сырья диэтиловый эфир малоновой кислоты. Полученный гексаэтиловый эфир пропан-1,1,2,2,3,3-гексакарбоновой кислоты выделяют перегонкой в вакууме. Т.кип. 186-190 С/

/0,4 мм. Т.пл. =. 40-42 С.

Условия опытов и выход целевого ,продукта приведены в таблице.

Пример 24 (сравнительный).

Катод Анод Темпе- Электратура, ролит

1 СНз Fe Pt

2 СН Ре Рt.

3 СН Fe Р1.

4 СН, -e Pt

5 СН Ге Pt.

6 СН Fe Pt

7 СН Fe P

8 CH> Fe Pt, 9 СН Fe Pt. .10 СН Fe С

Проводят аналогично примеру 1.

Предлагаемый способ позволяет полулучать целевой продукт с высоким выходом по веществу 87-957. и по току

78 837. Резкое повышение выхода целевого продукта по току (507. в прототипе) позволяет значительно снизить расход электричества, и, сл довательно, существенно снизить себестоимость целевого продукта.

Формула изобретения

Способ получения гексаалкиловых эфиров пропан-1, 1,2,2,3,3-гексакарбоновой кислоты общей формулы

СН (СООК ) С(СООК ) CH(COOR ) гдеК вЂ” СН ИИСН5, путем электролиза диалкнловых эфиров малоновой кислоты в бездиафрагмвнном электролизере на аноде и катоде в среде органического растворителя в присутствии соли щелочного металла и галоидводородной кислоты в качестве электролита при температуре о

50-80 С, о т л и ч а ю m и и с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта по веществу и,по току, в качестве соли щелочного металла и галоидводородной кислоты используют иодистый ли .",ий, в качестве органического растворителя — ацетонитрил, а электролиз проводят до пропускания электричес.. ва в количестве 1,4-1,5 F/моль исходного диалкилового эфира малоновой кислоты.

1553 52о

Продолжение таблицы

Выход гексаалкиловых эфиров, 3

При- Ради мер кал

Катод Анод Темпе- Элект- Раствориратура, ролит тель

Количестпо веще- ству электричест ва, F/ìîëü по току

П р и м е ч а н и е. При пропускании более 1,5 F электричества на 1 моль исходного диалкилового эфира происходит разложение ацетонитрила и снижается выход целевого продукта по току.

Составитель R. Уткина

Техред А;Кравчук

Редактор Т. Лазоренко

Корректор В. Гирняк

Заказ 435 Тираж 340 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям прн ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина,101

11 сн

12

13 сн

14 СП

15 сн !

6 СН

17

18 С И !

9 Сгн

20 С,Н, 21 С Н

22 сн

23 СН

24 СН (сравнительный) Fe

Pb

С

Fe

Fe

Fe

Fe

Fe

Fe

Fe

Fe

Fe

Fe

Pt

Ре

С

Pt

Pt

Pt

Pt

Pt

Pt

Pt

Pt

С

С

80 Li I 81

50 Li I 91

70 Li I 90

50 LiBr 66

50 Na I f5

50 Li1 23

50 Li I 67

50 LiI 86

80 Li I 88

50 Li I 92

60 Li I 89

70 LiI 90

80 Li I 87

50 LiBr 85

МеСЯ 1,4

МеСЯ 1,5

МеСИ 1,5

:MeCN 1,5

МеСЯ 1,5

МеОН 1,5

МеСИ 1,3

МеСЯ 1,4

МеСИ 1,4

MeCN f,5

МеСЯ 1,5

MeCN 1,5

МеСЯ 1,5

МеОН 2,1-2,4

82

78

78

59

13

2f

66

76

83

78

78

77