Способ получения диэфиров высших алифатических дикарбоновых кислот
апис а -п4 5092
Союз Советских
Социалистических
Республик
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 23.11.73 (21) 1971612/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—
Опубликовано 30,12.74. Бюллетень № 48 (51) М.Кл. С 07с 69, 34
Государственный комитет
Совета Министров СССР
tt0 делам изобретений и открытий (53) УДК 547.458.82.07 (088.8) Дата опубликования описания 16.04.75 (72) Авторы изобретения
Г. И, Никишин, Е. К. Старостин и С. И. Моряшева
Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭФИРОВ
ВЫСШИХ АЛИФАТИЧЕСКИХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Изобретение касается способа получения диэфиров дикарбоновых кислот и может нанти применение в производстве полиамидных и полиэфирных волокон, пластификаторов, высококачественных смазочных масел и в ряде 5 других производств.
Известен способ получения диэфиров дикарбоновых кислот, заключающийся в том, что моноэфиры К- или Na-солей подвергают электролизу с использованием платиновых 10 электродов. Выход диэфиров составляет 60—
65% от теории.
Целью изобретения является увеличение выхода целевого п родукта.
Для этого диэфиры пероксидикарбоновых 15 кислот подвергают взаимодействию с сульфатом двухвалентного железа в органическом растворителе, в частности в метаноле. Целевой продукт выделяют известными приемами.
Выход диэфиров по предлагаемому способу составляет 80% от теории.
Кроме того, предлагаемый способ удобен в осуществлении и позволяет получить диэфнры высших дикарбоновых кислот с четным числом углеродных атомов до С22 и более.
Пример 1. К 15 г диметплового эфира пероксидиадипиновой кислоты в 50 лл метанола постепенно при перемешпвании добавляют раствор 13,1 г сульфата железа в 100 лот метанола при комнатной температуре. После прекращения выделения СОе (10 дин) реакционную массу экстрагируют эфиром. промывают раствором бикарбоната натрия и водой.
Разгонкой в вакууме получают 4,45 г диметилового эфира себациновой кислоты (82% от теоретического), т. кип. 149 С/8 мм рт. ст.
В ыч исл ено, %: С 62,58; Н 9,62.
C H„0,.
Н а йде но, %: С 62,51; Н 9,68.
Пример 2. К 15 r диметилового эфира пероксидисебационовой кислоты в 80 мл метанола постепенно при перемешивании добавляют раствор 9,7 г сульфата железа в 70 мл метанола при комнатной температуре. После прекращения выделения СОе (10 мин) реакционную массу экстрагируют эфиром, промывают раствором бикарбоната натрия и водой.
Разгонкой в вакууме выделяют 4.8 г димет.:.лового эфира гександикарбоновой-1,16 кислоты (80% от теоретического), т. к ш. 130=С/О! ili рт. ст.; т. Пл. 59,0 — 0,6 С.
Вы гислено, %: С 70 13; Н 11,18.
С о Нз80;
Найдено, : С 69,83; Н 11,14.
Пример 3. К 10 г диметилового эфира иероксидидодекановой кислоты в 80 лл метанола постепенно при перемешивании прибавляют раствор 6,8 г сульфата железа в 35 лл метанола. После прекращения выделения CO.. (10 лин) реакционную массу обрабатывают
455092
Составитель A. Бобров
Тскред Е. Борисова
Корректоо Е. Кашина
Редактор О. Юркова
Изд Ма 196! Тираж 506
Ц1-111ИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Заказ 128
Обл. тип. Костромского управления издательств, полиграфии п книжной торговли аналогично примеру 2. При разгонке выделяют 2,9 г дпметилового эфира эйкозандикарбоновой-1,20 кислоты (70 о/о от теоретического), т. кип. 140 — 6 С/0,06 им рт. ст.; т. пл. 69 С, Вычислено, /о. .С 72,31; Н 11,63.
С24Н4604.
Найдено, /о .. С 71,87; Н 11,20.
Предмет изобретения
1. Способ получения диэфиров высших алифатическв1х дикарбоновых кислот, отличаюи1ийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого лродукта, диэфиры пероксидикарбоновых кислот подвергают взаимодействию с сульфатом двухвалентного железа в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемам и.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что
1О процесс ведут в среде метанола.
