Тройной сополимер n, n-диметиламиноэтилметакрилата, винилацетата и винилового спирта в качестве стабилизатора дубителя для обработки голья

 

Изобретение относится к сополимеру N,N-диметиламиноэтилметакрилата, винилацетата и винилового спирта со среднечисловой мол.м.4,3<SP POS="POST">.</SP>10<SP POS="POST">4</SP>, содержанием звеньев мономеров, соответственно равным 52,9, 5,3-23,5, 23,6-41,8 мол.%, который может найти применение в кожевенной промышленности в качестве стабилизатора дубителя для обработки голья. Изобретение позволяет повысить водостойкость обработанных кож и температуру их сваривания до 110°С. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

1 (Г ;- (. в .... ° .111 (pc.-.-: ! " "" 1

F: 6.

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н Д ВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4326573/31-05 (22) 12. 11 .87 (46) 07.11.89. Бюл. 11 41 (71 ) Ереванский государственный университет и.Ереванское производственное кожевенное объединение им . Ст.Шаумяна (72) В.В.Григорян, С.М.Маркарян, P.Â.Eãîÿí, Н.М.Бейлерян и В.А.Петросян (53) 678.744.4 (088.8) (56) Страхов И.П., Родина О.Н. Улучшение дубящего действия солей алюминия, Научные труды МТИЛП, 1961, вып. 29, с ° 19.

Изобретение относится к химическому соединению, а именно к продукту гидролиза сополимера N,N-диметиламиноэтилметакрилата с винилацетатом, который может найти применение в кожевенной промышленности в качестве стабилизатора дубителя для обработки голья °

Цель изобретения — повышение водостойкости обработанных кож и температуры их сваривания, Тройньй сополимер N,N-днметиламиноэтилметакрилата (ДМАЭМ), винилацетата (ВА) и винилового спирта (ВС) формулы.

-(CH>-P+m+CH -CH++CHg- +Ю

OH

СНз 0-(Сн )г-Ъ(СЩ где m = 23,6-41,8; n = 5,3-23,5; р = 52,9 мол.7., ÄÄSUÄÄ 1520068 А 1 (б11 у С 08 F 216/06 218/08, С 14 С 3/22

2 (54) ТРОЙНОЙ СОПОЛК1ЕР N,N-ДИМГТИЛАМИНОЭТИЛМЕТАКРИЛАТА, ВИНИЛАНЕТАТА И

ВИНИЛОВОГО СПИРТА В КАЧЕСТВЕ СТАБИЛИЗАТОРА ДУБИТЕЛЯ ДЛЯ ОБРАБОТКИ ГОЛЬЯ (57) Изобретение относится к сополи-меру 11, N-димет илам иноэтилме так рилата, винилацетата и винилового спирта со

4 среднечисловой мол.м. 4,3 10, содержанием зеньев мономеров, соответственно равным 52,9, 5,3-23,5, 23,641,8 мол.Х, который может найти применение в кожевенной промышленности в качестве стабилизатора дубителя для обработки голья. Изобретение позволяет повысить водостойкость обработанных кож и температуру их сварива — а о с0 ния до 110 С. 1 табл. получают кислотным омылением сополимера, содержащего 52,9 моль Х„ N,NДМАЭМ метакрилата и 47,1 моль 7 ВА.

В 207.-ный метанольный раствор ука- ьщць занного сополимера приливают по каплям 0,1 Н БО при 65 С. Омыление продолжают 8-12 ч при интенсивном перемешивании. Полученный продукт промывают метанолом и высушивают под вакуумом. Выход 88,8-97,1Х.

Полученное соединение обладает хорошей стабилизирующей способностью сульфата алюминия, который применяется при дублении голья как самостоятельно, так и в сочетании с хромовыми солями, Ъ.

Сополимер идентифицирован при помощи элементного анализа и ИК-спект1 роскопии.

Дубление осуществляют следующим образом. Пикелеванное голье из сырья

1520068 козлины, полученное по типовой мета- дике, подвергают обработке в,раство.— ре, содержащем 5% NaC1, при жидкостном коэффициенте (ж.к.) 1,0 в течение

30 мин при 20+2 С.

После удаления солевого раствора добавляют дубящий раствор, приготовленный следующим образом. В раствор основного сульфата алюминия, получен — 10 ный подщелачиванием раствора соли алюминия (1,7% Al<0> от массы голья) гидрокарбонатом натрия до рН 4,0, добавляют тройной сополимер N,NДИАЭИ, BA и ВС в количестве 2% от массы голья.

Продолжительность дубления 12 ч, рН 3,8-4,0; температура 20 2 С, ж к. = l О, В случае хромового дубления процесс проводят аналогично описанному.

Хромовый экстракт в количестве

0,8 мас.% от массы голья в расчете на Сг Оз.добавляют через 3 ч после начала процесса и продолжают дубле- 25 ние еще 9,ч. Общая продолжительность процесса 12 ч. После добавления хромового экстракта рН 4,0 в дубильном растворе поддерживается гидрокарбонатом натрия ° 30

Все последующие процессы обработки полуфабриката проводят по типовой методике.

Результаты представлены в таблице.

Пример 1. Получение сополимера N,N-ДМАЭИ с ВА.

100 r сополимера, растворенного в 400 г метанола, подергают кислотному омылению добавлением 100 мл 0,1

Н БО . Температура реакции 65 С, про40 должительность 8 ч. Полученный продукт промывают метанолом и высушивают под вакуумом до постоянной массы.

В ИК-спектрах по сравнению с исходным сополимером наблюдается снижение относительного поглощения в области, характерной для сложноэфирных групп, 1160 см g (С-0-С) и появление поглощения в области 1410 см " d (ОН).

Получено, %: С 59,51; Н 9,08;

N 6 5l. m = 23 6; и = 23,5; р =

52,9. Мол.масса 3,9 ° 104.

Пример 2. Аналогичен примеру l с той разницей, что продолжительность омыления составляет 10 ч.

Получено, %: С 58,35; Н 9,41;

N 6,98. m = 32,4; n = 14,7; р =

52,9. Мол. масса 4,3 -10 .

Пример 3. Аналогичен примеру 1 с той разницей, что омыление проводят в течение 12 ч. Получено, %: С59,44; Н 9,29; N 6,74. m=

41,8; и = 5,3. Мол. масса 4,7 10".

Пример 4. После пикеля голье, полученное по типовой методике из сырья козлины, подвергают обработке в растворе, содержащем 5% NaC1, при ж.к. = 1,0 в течение 30 мин при

20+20С, После удаления солевого раствора в барабан добавляют дубящий раствор основного сульфата алюминия, стабилизированного тройным сополимером

N N-ДМАЗМ, ВА и ВС, приготовленный следующим образом. В основной сульфат алюминия (1,7% Al от массы голья), полученный подщелачиванием раствора соли алюминия гидрокарбонатам натрия до рН 4,0, добавляют тройной сополимер N,N-ДИАЭМ, ВА и ВС

2% от массы голья, полученный согласно примеру 1. Продолжительность дубления 12 ч, рН 3,8-4,0, ж,к ° 1,0, температура 20+2 С.

Пример 5. Аналогичен примеру 4 с той разницей, что основной сульфат алюминия стабилизируют тройным сополимером М,И-ДМАЭМ, ВА и ВС, полученным согласно примеру 2.

Пример 6. Аналогичен примеру 4 с той разницей, что в качестве стабилизатора используют тройной сополимер N,N-ДМАЭМ, ВА и ВС, полученный согласно примеру 3.

Пример 7. Аналогичен примеру 5 с той разницей, что после 3 ч дубления добавляют хромовый экстракт в количестве 0,8 мас.% от массы голья, в расчете на Cr О>.

Пример 8 (по прототипу).

После пиколя голья, полученное по типовой методике из сырья коэлины, подвергают обработке в растворе, содержащем 5% NaCl, при ж.к. = 1,0 в течение 30 мин при 20+2 С.

После удаления солевого раствора в барабан добавляют дубящий раствор основного сульфата алюминия, стабилизированного поливиниловым спиртом (ПВС), приготовленный следующим образом. В основной сульфат алюминия (l,7% Аl Оз от массы голья), полученный подщелачиванием раствора соли алюминия гидрокарбонатом натрия до рН 4,0, добавляют IIBC в количестве

20% от массы голья. Продолжительность

152

0068

Стабилизатор

Двухчасовая

Соотношение мономеров в стабилизаторе

Пример

Содержание оксидов металлов,фиксиров.,дермой, Х

Соотношение

Темпеоксидов металлов, содержащихся в дубителе, мас Х ратура сваривания, С влажность

1 1

Al 0 Cr 0

А1 0 Сг 09

Ill и р

Тройной сополимер N, NДИАЭИ, ВА, ВС

23,5 52,9

14,7 52,9

5,3 52,9

5,3 52,9

23,6

32,4

41,8

41,8

66 4,5 143

68 4,9 138

69 5,2 126 !

l0 4,9 3,1 119

1,7

l,7

1,7

1,7

0,8

ПВС (по прототипу) 65 3,9

102 4,6 3,0 l 90

1,7

1,7

0,8

Составитель И. Столченко

Редактор Н.Гунько Техред JI,Ñåðäþêoâà Корректор С.Черни

Заказ 67 20/27 Тираж 411 Подписное

BHHHIIH Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101

5 дубления 12 ч, рН 384 0; жк. 1,0; температура 20 2 С.

Пример 9 (по прототипу).

Аналогичен примеру 8 с той разницей, что после 3 ч дубления добавляют хромовый экстракт в количестве

0,8 мас.Ж от массы голья в расчете на Cr<0> и дубление продолжают еще

9 ч. Общая продолжительность 12 ч.

Использование преллагаемого тройного сополимера N,N-ДМАЗИ, ВА и ВС в качестве стабилизатора дубителя основного сульфата алюминия в сочетании в хромовыми солями обеспечивает высокую температуру сваривания и водостойкость кожи по сравнению с кожами, полученными при использовании в качестве стабилизатора ПВС. Кроме того, кожа, полученная по описанному способу, имеет несколько повьпяенную мягкость и полноту.

Рез ульт а ты испытаний п рив едены в таблице.

Фо рмула из об ре те н ия

Тройной сополимер N N-диметиламиноэтилметакрилата, винилацетата и винилового спирта Формулы.

СИЗ ! СН -СН++СН -СН - -СН;С ф

2 1-- ttt

ОН 0 СФ СФ0

Сн> 0-(СИ 1 -N(CH>! где m = 23,6-41,8; и 5,3-23,5; р — 52,9, мол.X

4 со среднечисловой мол.м, 4,3 10 в качестве стабилизатора дубителя для

20 обработки голья.