Способ получения полимерных продуктов для обработки кожи

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

09) (и) А1 ц)) 4 С 14 С 3/22

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3796456/28-12 (22) 24.07.84 (46) 30.04.86.Бюл. Р 16 (71) Львовский ордена Ленина политехнический институт им.Ленинского ком- сомола (72) С.И.Трахтенберг и Е.А.Савчук (53) 675.024{088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

К - 477.163, кл. С 14 С 3/22, 1972, (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ ПРОДУКТОВ ДЛЯ ОБРАБОТКИ КОЖИ путем радикальной полимеризации акрилового мономера или смеси его со стиролом в присутствии естественного дубителя, отличающийся тем, что, с целью повышения качества готового продукта, после радикальной полимеризации полученный продукт обрабатывают. диазосоединением, при этом в качестве естественного дубителя используют танниды сточных вод кожевенного производства, а полимеризацию ведут при 18-23 С.

122 И82

Изобретение относится к кожевенной промышленности, в частности к технологии изготовления полимерных продуктов, применяющихся для наполнения и поддубливания кож.

Цель изобретения — повышение качества готового полимерного продукта за счет увеличения содержания в нем дубящих веществ, повышения степени однородности частиц, придания продукту красящих свойств.

Использование в предлагаемом способе таннидов, находящихся в сточных водах после растительного дубления, позволяет вести реакцию полимеризации с акриловым мономером или смеси его со стиролом без подвода тепла при 18-23 С, а после обработки полученного полимеризата диазосоединением — получить продукт, обладающий красящими свойствами.

Предлагаемый способ осуществляют следующим образом.

Отходные соки красного дубления кож загружают в реактор, добавляют мономер или смесь мономеров, инициатор полимеризации и сополимеризуют до практически полного вхождения . мономера в реакцию. В полученном продукте — привитом полимерно-таннидном сополимеризате, доводят среду до необходимого значения и при размешивании добавляют небольшими порциями или тонкой струей диазосоединение. Через 2-3 ч размешивания реакционную массу нагревают и выдерживают при 40-70 С в течение 20-30 мин„

Для реакции могут быть использованы диазосоединения аминов, диаминов, аминофенолов, аминонафтолов, их

"ульфо- и карбоновых кислот, галоидои нитроаминов и другие производные первичных аминов.

Полученные продукты представляют собой окрашенные в различные цвета водные дисперсии полимерно-таннидных привитых сополимеризатов. В отличие от исходных отходных соков они приобретают хорошую наполняющую и красящую способности и обладают повышенной дубящей способностью. Эти качества получаемых согласно предлагаемому способу продуктов позволяют использовать их для одновременного дубления, наполнения и крашения кожи„

Пример 1. В реактор при

18 С загружают 100 мас,ч ° отходных соков красного дубления кожи с содер25

35 ната натрия, размешивают до полного растворения, охлаждают до 8-10 С и добавляют диазосоединение, полученное при диазотировании 5,5 мас.ч. м-аминофенола. Реакционную массу выдерживают в течение 2 ч, после чего нагревают до 30 -40 С и выдерживают 20-30 мин.

Получают окрашенную водную дисперсию, которая легко проникает в хро50 мовую кожу, наполняет ее, поддубливает и красит в оранжевый цвет.

20 жанием таннидов 9,5 г/и, подкисляют соляной кислотой до рН 1,2, добавляют 7,2 мас.ч. метилового эфира мета,криловой кислоты и 12 мас.ч. 2,57-ной перекиси водорода. Реакционную массу размешивают в течение 1-2 мин, останавливают мешалку и выдерживают 3040 мин, периодически размешивая в течение 1-2 мин.

В образовавшуюся однородную дисперсию добавляют 14 мас.ч. карбоната натрия, 5 мас.ч гидроокиси натрия, размешивают до почного растворения, охлаждают до 8 — 10 С (добавление льда) и добавляют диазосоединение, полученное при диазотировании 3,4 мас.ч. сульфаниловой кислоты. Реакционнную массу вьдерживают в течение 2 ч, после чего нагревают ро 40 С и вьдерживают еще 20-30 мин.

Получают окрашенную водную дисперсию, которая легко проник:ает в хромовую кожу, наполняет ее, поддубливает и красит в светло-бежевый цвет. Окраска устойчива к свету, светопогоде, сухому и мокрому трению, действию пота и органических растворителей.

Пример 2. В реактор при

23 С загружают 100 мас.ч. 13,27 — ных отходных соков после дубления жестких кож,, подкиспяют серной кислотой до значения рН 1,2, добавляют

11,8 мас.ч метилового эфира акриловой кислоты, 1,4 мас.ч. стирола, 12 мас.ч. 2,5 ;": †н перекиси водоро— да, перемешиваю" 2-3 мин и останавливают мешалку, вьдерживают 30-40 мин, периодически размешивая в течение

1-2 мин, В образовавшуюся однородную дисперсию загружают 28 мас.ч. карбоДиазосоединение получают следующим образом. 5,5 мас.ч. м-аминофенола растворяют в 75 мас.ч. воды, нагретой до 50 С, охлаждают проточной водой, добавляют 50 г льда, 21,0 мас.ч. концентрированной соля1227682

Составитель С,Рожкова

Редактор M.Äûëûí Техред Н.Бонкало

Корректор А.Ференц

Заказ 2264/28 Тираж 378 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул.Проектная, 4 ной кислоты и 17,5 мас.ч. 207.-ного нитрита натрия. Диазотируют в течение

10-15 мин.

Пример 3. В реактор при 18 С загружают 100 мас.ч отходных соков после дубления жестких кож с концентрацией 7,2Х, подкисляют соляной кислотой до рН 1,4, добавляют

14,4 мас.ч. метилового эфира акриловой кислоты, 12,2 мас.ч. 57-ной пере- 10 киси водорода. Реакционную массу размешивают в течение 1-2 мин, останавливают мешалку и выдерживают (после поднятия температуры за счет тепла реакции до максимального значения) 15

30 — 40 мин, периодически размешивая в течение 1-2 мин.

В образовавшуюся однородную дисперсию добавляют 15,0 мас.ч. карбоната натрия, 5 0 мас.ч. гидроокиси 20 натрия, размешивают до полного растворения и при 18-20 С в течейие

1 ч добавляют диазосоединение, полученное при диазотировании по известной методике 11,2 мас.ч. нафтионовой 25 кис1тоты, размешивают в течение 3 ч, нагревают до 50 С и выдерживают 2030 мин при этой температуре.

Получают окрашенную коллоидную систему, которая легко проникает в кожу, наполняет ее, поддубливает и окрашивает в красновато-розовый цвет.

Окраска устой ива к свету, светопогоде, сухому и мокрому трению, к действию пота и органических раствори35 телей.

Пример 4. В однородную дисперсию, полученную по примеру 3, добавляют 28 мас ° ч. карбоната натрия, размешивают до полного растворения, охлаждают до 8-10 С и тонкой струей в течение 20-30 мин добавляют диазосоединение из 7,0 мас.ч. паранитроанилина, полученное по известной методике, размешивают 2 ч при 1520 С, нагревают до 40 С и выдерживают 20 мин. Получают окрашенную дисперсию, которая легко проникает в хромовую кожу, наполняет ее, поддубливает и красит в табачный цвет. Окраска устойчива к свету, светопогоде, сухому и мокрому трению, к действию пота и органических растворителей.

Пример 5. В однородную дисперсию, полученную по примеру 3, добавляют 28 мас.ч. карбоната натрия, размешивают до полного растворения и при 18-20 С в течение 20-30 мин добавляют диазосоединение из 16 мас.ч. аш-кислоты, полученное по известной методике. Реакционную массу размешивают.в течение 2 ч и медленно (1015 мин) добавляют диазосоединение из

1,4 мас.ч. пара-нитроанилина, размешивают 2 ч, подогревают до 40 С и выдерживают при этой температуре

20-30 мин.

Получают окрашенный коллоидньй раствор, который легко проникает в хромовую кожу, наполняет ее, поддубливает и окрашивает в коричневый с красным оттенком цвет. Окраска устойчива к свету, светопогоде, сухому и мокрому трению, к действию пота и органических растворителей.