Патент ссср 156745

Класс G Oln; 42l; оо9

K 1 56745

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа. М l78

Я. И. Турьян и П. М. Зайцев

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПОБОЧНЫХ ПРОДУКТОВ

НИТРОВАНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНА

Заявлено 4 шоня 1962 г. за М 781048/23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений и товарных знаков» Л )6 за 1963 г.

Известен способ определения побочных продуктов нитрования циклогексана путем раздельного полярографпческого анализа пикриновой кислоты и суммы моно- и динитрофенолов в кислом и органическом слоях продуктов нитрования. Способ предусматривает использование буферного раствора (фона) с рН 11,7, что затрудняет количественное спределение основных компонентов смеси, так как в указанном буферном растворе потенциалы их полувочн весьма близки друг к другу.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве фона используют водно-метанольный раствор щелочи и после хроматографического удаления нитробензолов по первой волне определяют 2,5-динитрофенол, по второй — пикриновую кислоту, а по сумме третьей и четвертой волн — сумму нитрофенолов.

Предложенный способ позволяет определить полярографическим методом пикриновую кислоту, 2,5-динитрофенол, а также сумму монопитрофенолов, 2,4-, 2,5-, 2,6-динптрофенолов и пикриновой кислоты при их совместном присутствии в кислом и органическом слоях продуктов нитрования циклогексана в производстве капролактама. Способ закгпочается в полярографировании указанной смеси в 0,1 н водно-метанольном растворе едкого натра.

Первая волна с Е /2 — — — 0,54 соответствует 2,5-динитрофенолу; вторая волна с Е /.— 69: 0,71 соответствует пикриновой кислоте; третья волна с Е /2= — 0,85 соответствует сумме всех нитрофенолов; четвертая волна с Е / — 1,41 —: — 1,54 соответствует сумме всех нитрофенолов, пикриновой кислоты и и-нитрофенола. Непродолжительность определения позволяет заложить его в основу экспресс-анализа цо 1оо, 45 стадии нитрования циклогексана в процессе производства капролактама.

Пример ы. а) Определение пикриновой кислоты и суммы нитрофенолов в кислом слое продуктов нитрования циклогексана при производстве капроlактама.

В полярографической ячейке готовят 20 мл водно-спиртового раствора щелочи, содержащего (а+2) л л 1 и, ХаОН, 8,4 ял метанола и воду (а — количество ял 1 н. NBOH, пошедшее на нейтрализацию 1 лл кислого раствора, которое предварительно определяют титрованием).

b, раствору после удаления кислорода пропусканием азота добавляют

1 мл кислого слоя, пропускают 1 — 2 яин азот и затем определяют пикриновую кислоту и сумму. нитрофенолов полярографическим методом.

Кислый водный слой не содержиг нитробензолов и 2,5-динитрофенола.

Поэтому первой, волной на полярограмме будет волна пикриновой кислоты.

Присутств Ы ий в анализируемом растворе в избытке нитроцпклогексан на фоне МаОН образует гнион ациформы, не дающий полярографической волны. Однако замечено некоторое уменьшение высоты волны пикриновой кислоты во времени под влиянием щелочного раствора нитроциклогексана. Поэтому при определении пикриновой кислоты в водных растворах в присутствии нитроциклогексана определенный объем анализируемого раствора вводят, как указывалось выше, в предварительно обработанный струей азота щелочной фон, что уменьшает время контакта пикриновой кислоты и нитроциклогексана в щелочном растворе. б) Определение пикриновой кислоты и суммы нитрофенолов в органическом слое продуктов нитрования цпклогексана и в других органических смесях производства капролактама. После прапусканпя определенного количества (0,2 — 10 ил) анализируемого раствора через хроматографическую колонку с увлажненной (влажность 20%) окисью алюминия, последнюю промывают для удаления нитробензолов и смол 20 — 50 л л эфира. Эфир тщательно отсасывают и оставшиеся на адсорбенте пикриновую кислоту и нитрофенолы вымывают 20 лл метилового спирта. Элюат переносят в мерную колбу емкостью 50 мл, добавляют 5 мл 1 н NaOH и доводят водой до метки, после чего полярографируют пикриновую кислоту и сумму нитрофенолов. В органическом слое 2,5-динитрофенол также отсутствует, и поэтому первая волна на полярограмме приHàäëåæèò пикриновой кислоте.

Предмет изобретения

Способ определения побочных продуктов нитрования циклогексана путем раздельного полярографического определения пикриновой кис. лоты и суммы моно- и динитрофенолов в кислом и органическом слоях продуктов нитрования, отличающийся тем, что, с целью повышения точности определения и сокращения продолжительности анализа. в качестве фона используют водно-метанольный раствор щелочи и после хроматографического удаления нитробензолов по первой волне определяют 2,5-динитрофенол; по второй — пикриновую кислоту, а по с> мме третьей и четвертой волн — сумму нитрофенолов.