Патент ссср 154666
До 1 5Д000
Е;ласс С 08 ; 39с, 30
ССС>
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Подписная группа е 160
М. А. Булатов и С. С. Спасский
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ HEHACbllll,ÅHÍÛÕ
ПОЛ ИОРГАНОСИЛОКСАНОВ
Заявлено 4 июля 1962 г. за № 785081/23-4 в Комитет по делам изобоетений и открытий при Совете й1инистров СССР
Опубликовано в «Бюллетене изобретений и товарных знаков,> ¹ 10 за 1963 г.
Известны способы получения линейных полиорганосилоксанов путем согидролиза и гетерофункциональной конденсации. С целью введения в полимерную цепь в качестве боковых заместителей у атомов кремния различных функциональных групп могут быть использованы кремнийорганические»oíîìåðû, содерн ащие такие функциональные группы в органическом радикале.
Силоксан, содержащий функциональные группы в боковой цепи, позволяет получать полимеры пространственного строения, способные переходить в неплавкое и нерастворимое состояние. В этом отношении представляют интерес силоксаны, содержащие акрилокси (метакрилокси) метильные группы.
Такие соединения ранее получали в результате реакции акриловой (метакриловой) кислоты или ее солей с силанами или силоксанами, имеющими в органическом радикале галоид, алкокси-, ацилокси- или оксигруппу. Силоксаны, полученные при таких реакциях, содержат акрилокси (метакрилокси) метильные группы в виде концевых групп.
Известны способы проведения полимеризации акрилокси- (метакрилокси)метилсодержащих силанов и солоксанов и их сополимеризации с винильными и аллильными мономерами в присутствии катализаторов при температуре 20 — 100 С.
Согласно предлагаемому способу в реакцию согидролиза или гетерофункциональной конденсации вводят дифункциональные силаны. имеющие в органическом радикале акрилокси (метакрилокси) метильные группы. Способ позволяет получить линейные силоксаны, содерРЬ 154666 жащие акрилокси (метакрилокси) метильные группы в качестве боковых заместителей у атомов кремния. Могут быть также получены силоксаны с длинной цепью, в которых количество акрилокси (метакрилокси) метильных групп может меняться в широких пределах в зависимости от соотношения исходных мономеров.
Получаемые по этому способу силоксаны способны образовывать пространственные полимеры, а также сополимеры с ненасыщенными органическими соединениями.
Полиорганосилоксаны, получаемые предлагаемым способом, имеют строение, отвечающее обшей формуле:
R //
Si — Π!
R ///,/ п
R/ — О—
СН
0COCR"" = — SiR, R,,Si — О—
СН,, im где:
R, R, R, R — одинаковые или различные алкильные или арильные радикалы;
R"" — Н или СН;!, п=Π—; 10; ! и =-,, где р — степень полимеризации, р = 20 —: 100. р — 1
Пример. В колбу, охлаждаемую снаружи проточной водой, помешают 11,6 г (0,05 моля) метакрилоксиметилметилдиэтоксисилана, 7,4 г (0,05 моля) диметилдиэтоксисилана и 17,6 г (0,1 моля) диметилдиацетоксисилана и при перемешивании добавляют по каплям 3,6 г водной этилсерной кислоты.
Образовавшийся при стоянии верхний слой отделяют, промывают раствором бикарбоната натрия и водой, сушат безводным сульфатом магния и образовавшийся этилацетат отгоняют в вакууме.
Остаток обрабатывают 0,74 г гексаметилдисилоксана и 1,5 ял концентрированной серной кислоты. После выстаивания в течение суток к содержимому добавляют 4 !ь! воды, перемешивают в течение часа, затем разбавляют хлористым метиленом и промывают до нейтральной реакции. После отгонки растворителя в вакууме выделя!от 15, 7 г бесцветной вязкой жидкости — линейного полиорганосилоксана, имеющего формулу (1), где R, R, К", R ", R"" = CH,ь и = 3, m = 9. 2,9 г полученного силоксана смешивают с 1,6 г стирола и 0,01 г перекиси бензола и нагревают 3 час при 65 С. Получают твердый прозрачный сополимер с температурой разложения около 400 С.
Предмет изобретения
Способ получения ненасыщенных полиорганосилоксанов, содержаши:. акрилокси (метакрилокси) метильнь|е группы, методом согидролиза илп гетерофункциональной конденсации, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью введения акрилокси (метакрилокси) метильных групп в качестве боковых заместителей у атомов кремния, применяют дифункщ!ональные кремн!!й!Органическ!!е мономеры, содер/кашне В орган!ческом радикале акрилокси (метакрилокси) метильные группы.

