@ -азидоциннамоилазины как светочувствительные компоненты фотополимеризующейся композиции

 

Изобретение касается замещенных гетероциклических веществ, в частности пара-азидоциннамоилазинов общей ф-лы: R-C(0)-CH-CH-n-C6K4-N3, где 1 Изобретение относится к п-азидо шшнамоилазинам общей ФОРМУЛЫ I О II 3 R-C-CH-CH-G гдеsЈ b & чу СН3 .(§ ахШ: ъг в качестве светочувствительных компонентов фотоиолимеризующейся композиции . Цель изобретения - создания новых замещенных азинов, способных к сшиванию с полимерной пленкой под действием света. Их синтез ведут конденсацией пара-азидобензальдегнда и соответствующего гетероциклического вещества, например, ацетилпиридина в среде метанола в присутствии NaOH. Выход, %: т.пл.,°С: а) 68; 95; б) 35, 107-108; в) 95, 134-135; г) 54, 140- 42; д) 31; 127-128; е) 71, 142-143. Новые вещества могут быть использованы в биологии в качестве фотоаффинных меток о 1 табл. 3 С как светочувствительные компоненты фотополимеризующихся композиций. Цель изобретения - полученче новых замещенных азинов, обладающих способностью пришиваться к полимерной пленке под действием видимого света, что не характерно для данного ряда соединений. Пример 1. К раствору 0,3 г

союз советсних

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПжЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ са

«I .

ГОСПОДА СТВЕННЫй НОМИТЕт

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГННТ ССО (46) 15.10.90. Бюл. 9 38 (21) 4155312/31-04 (22) 02.12.86 (71) Отделение Института химической физики AH СССР (72) М.Ф,Будыка, М.М.Кантор, В.Б.Назаров, О.М.Пилюгина и M.Â.Àëôèìîâ (53) 547.831:547.833(088.8) (56) Зуева Т.А., Треугольников В.Й., Олейник А.В. Об особенностях фотохимического сшивания силоксановых каучуков ароматическими азидами.

Журнал науч. и прикл. фотогр. и кинематогр. 1986, т. 31, В 1, с. 36. (54) п-АЗИДОЦИННАМОИЛАЗИНЫ КАК СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫЕ КОМПОНЕНТЫ ФОТОПОЛИМЕРИЗУЮЩЕЙСЯ КОМПОЗИЦИИ (57) Изобретение касается замещенных гетероциклических веществ, в частности пара-азидоциннамоилазинов общей . ф-лы: R-С(О)-СН-СН-п-С И -N, где

Изобретение относится к п-азидопиннамоилазинам общей Формулы I

II к — c — сн=сн-, -нз, „„SU„„1476856 А1 (51)5 С 07 0 213/30, 215/14, 217/16, 241/42 в качестве светочувствительных компонентов фотополимеризующейся композиции. Цель изобретения — создание новых замещенных азинов, способных к сшиванию с полимерной пленкой под действием света. Их синтез ведут конденсацией пара-азидобенэальдегида и соответствующего гетероциклического. вещества, например, ацетилпиридина в среде метанола в присутствии NaOHВыход, Е: т.пл., С: а) 68; 95; б) 35, (Д

107-108; в) 95, 134-135; г) 54, 140142; д) 31; 127-128; e) 71, 142-143. C

Новые вещества могут быть использованы в биологии в качестве фотоаффинных. меток. 1 табл. Ье

Cb

2 Об как светочувствительные компоненты фотополимеризующихся композиций.:

Цель изобретения — получение но-вых замещенных азинов, обладающих способностью пришиваться к полимерной пленке под действием видимого света, что не характерно для данного а ряда соединений.

Пример 1. К раствору 0,3 г (2 ммоль) п-азидобензальдегида в 2 мп метанола добавляют 0,3 мл 40Х-ной

Na0H и затеи при перамешивании по капляи раствор 0,24 г (2 ммоль) 2ацетилниридина в 2 мл метанола. Вы147685б павший осадок через несколько часов фильтруют, промывают 70%-ным спиртом, перекристаллиэовывают из спирта с водой.

Пример 2. Аналогично примеру 1, но вместо 2-ацетилпиридина бе= рут такое же количество 3-ацетилпири" дина.

Пример 3. Аналогична примеру 1, но вместо 2-ацетилпиридина бе-= рут 0,34 г (2 ммаль) 2-ацетилхиналина.

Пример 4. Аналогично примеру 1, но вместо 2-ацетилпиридина бе-: рут 0,34 г (3 ммоль) 4-ацетилхинолина.

Пример 5.. Аналогично примеру 1, но вместо 2--ацетилпиридина берут 0,34 г (2 ммоль) 1-ацетилизохино-;и лика.

Пример 6. Аналогйчна примеру 1, но вместо 2-ацетилпиридина бе рут 0,37 г (2 ммоль) 3- метил-2-ацетилхинаксалина. физико-химические свойства синтезированных соединений представлены в таблице.

Полученные соединения представляю.. собой желтые или оранжево-желтые кристаллы, нерастворимые в воде и растворимые в органических растворителях, разлагающиеся под действием, света или при нагревании выше темпе=. ратуры плавления.

Преимущество предлагаемых соедине- " ний по сравнению с аналогом по структуре — 4-азидохалконом с точки зрения области спектральной чувствительнос-" ти можно оценить, исходя из сравнения электронных спектров указанных саеди" нений и кинетики их распада под действием света. Готовят растворы иссле = дуемых соединений равной концентрации, записывают их спектрь1 и по поло-cQ поглощения оценивают область спектральной чувствительности. 1".(4Азидоциннамоил)-изохинолин по срав. нению с 4-азидохалкоиом имеет более широкую полосу поглощения, pacnpo=. страняющуюся в видимую область спект- " ра вплоть до 470 нм. Границы полос поглощения остальных соединений при " ведены в таблице. Из кинетики распада слеДует явное преимущества предлагаемых соединений па сравнению с ана - "- логом. Например при экспозиции Е=

=0,4 Дж/см оптическая плотность 4"аэидохалкона уменьшается лишь на 1 г., в то время как плотность (1-(4-азидоциннамоил} -изохинолина падает на 257.. Спо-собность азидов под действием света пришиваться к матрице используется в литографии, биологии (фотоаффинные метки}. Полимерную пленку (из поли-винилбутирляя}, содержащую 0,07 И

4-азидохалкона (кантрольный образец) или эквимолярное количество 2-(nï-аэидоциннамаил) хинолина (опытный образец), облучают до достижения экспозиции 1,.8 Дж/см светам лампы ДРШ-500 через фильтры, выделяющие линию ртути 436 нм, На приборе Specord UU-VIS

C запи.".ывают спектры образцов да и после облучения. При одинаковой экспозиции спектр кантрольнага образца не меняется,. лишь слегка уменьшается оптическая пло-.Hoñòü, В то же время спектр опытнога образца резко меняется, что свидетельствует о пришивании введенного соединения к матрице.

Это свойства предлагаемых соединений особенно ценно для биологических ис следований, так как позволяет внести соединение 1 в живой объект, например в межклеточную мембрану. и зафик=cHpoBBTb ега в нужном месте под дей-.. ствием света. При этом для фиксирова— ния аналога необходим ультрафиолетовый свет, ко-орый мажет разрушить живую ткань, в то время как предлагае а е соединения фиксируются под действием мягкого видимого света.

Таким образом, предлагаемые соединения могут быть получены простым способом и использованы в биологии в качестве фотааффинных меток.

Формула изобретения п-Азидоциннамбилазины общей формулы 1

К47 г, Ф Ф, 1Д, Я как све "ачувствительные компоненты фотопалямеризуищейся композиции!

47б856 ("Ъ

-.с и с 4 " сЧ сО с 4 О

ОЕ сч сч

D .О

И а . сч

И

Р ) с \

Г

О1 с Ъ

СО О

1 0

Г

1 съ,м! а

04 и с м

С4 Н

Q»"»

I 0I !-I

О

О

Ю

И сч

tf с4 01 г ъ

« . g» tf g 7Ъ Я Ъ. ЪГ «/ ллО О00 л а 00 Щ

СО Л а в л л л л лъ « Г«га »

С:(сЧ Ц, Ф:(Ц Ц. — со О сч V О сч сЧсчч0О<с O а а а а а а а

О соллсо г г

Ц Ц Ф

И 00

О44- О л л л

0О Л Л сч сч

МЗ CO л а

СО л ц „ь /

О л сч л а а сО л

Ц Ф \Д,)

W СО сч

a !»

СО

Г ъ "

Ц «l / с»

Л а а а

00 CO

Х сч 4.

И О л л лл а сч

СО О а л л л Р CO ЯЭ

Ch О л а л сО Г » л сЪ О

ОЪ л

CO 0O сЧ О

О» а а

«О» 00

О!»

СО 3 л а л л

О

И

»б

О

О

О

Г с

И

D

И с»4 сЧ4

И л

I л

G и 1 фД +Qф а с

401 I:O

31 Лх 1 с5 1 1

1 й! ( 1 u !

ОGЕI ,б 1 I"- I- "XХ X!11

Сс о - 1

G 1 аi с4 Х,

I0 ао 04!1

Г 4 Ю! сь 1

Ж i

k1 i 1

4 1,"., СО !

Я 1,,2о О " с4

Ы! съ, и

Ж! е. м -!

0I

Ж e 3"

e ) 4Ц З 1: аз .Л а

II !

» U )! !

-л О

° ° II

lI

О Г» » е г О О . г О -ъ О гъ а ИСО И СО О 00СЧ И ООЛ

Ю D И - - И оъ - -Иг ЧЭ с Ъ г, Л - а-Оъ лг

ОО СО<"ъ- лсЧ п сч Q л сч о сч 4Ч сч л со . и сч со О сч сч л сч с ъ сч съ съ

СЧ О Л СЧ (h СЧ Ch V CO С Ъ < О v

СЧ 00 СЧ СЧ 00 Сч Сч СО СЧСЧ ССЪ ОСЧ СЧ 4Ъ

Л И ° И И г ли л И

>- O с .

О с Ъ г И О О И г М О И Ф г О О О . Л - И с г

«ФИСЧ Сл\<"Ъ«С ЪИ»л О С ОЪO C4< ° 4» ЧЭС Ъ СЧ« РЪЛСЧ ъГ с 4 1Я / («Ъ 0ъ \ф1»ф

О О ОИ - O ООСОИ00ЛО

И Ch ОЪ С Ъ О C N О W О O И О <"Ъ O < СЧ ОЪ С Ъ - И О л» О СЪ

С.4»- СО Ь СФЪ Сч - -СО (Ъ СЧ - - О Е Ъ СЧ -СО О СЪ СЧСЧ -СИ%О